Значение соединений II группы в медицине.

Групповой реактив. Его действие.

Качественные(частные ) реакции.

5.Анализ смеси катионов I-II аналитической группы».

ВТОРАЯ АНАЛИТИЧЕСКАЯ ГРУППА КАТИОНОВ

Общая характеристика. Ко второй аналитической группе относятся Ag⁺, Hg₂²⁺, Pb²⁺. В ходе анализа для отделения этих катионов пользуются групповым реактивом, которым является двунормальный раствор соляной кислоты, который добавляют в избытке. Катионы Ag⁺, Pb²⁺, Hg₂²⁺ - бесцветные в своих растворах. При действии щелочи на растворы солей серебра и ртути, образуются гидроксиды, которые разлагаются на оксиды и воду. Гидроксид свинца обладает амфотерными свойствами. Все растворимые соли свинца и ртути ядовиты. Соли свинца вызывают хронические отравления ЖКТ, поражения ЦНС: возникают галлюцинации, судороги, атрофия зрительного нерва. Противоядием является яичный белок и аскорбиновая кислота. После работы с катионами второй группы необходимо тщательно мыть руки, соблюдать меры предосторожности.

Применение. Растворы серебра применяют в глазной практике, как вяжущее и прижигающее средство. Применяются коллоидные растворы серебра: колларгол и протаргол, как противовоспалительные и антисептические средства. Соли свинца (ацетат свинца) – вяжущее средство, наружно для примочек, компрессов, при воспалительных заболеваниях кожи и слизистых оболочек. Оксид свинца применяют в виде свинцового пластыря: противовоспалительное, дезинфицирующее средство.

Действие группового реактива (HCl).

1.Ag⁺+Cl^--=AgCl↓ (белый творожистый осадок растворим в растворе аммиака, Na₂S₂O₃, (NH₄)₂CO₃)

AgCl+2NH₄OH=[Ag(NH₃)₂]Cl+2H₂O (если на полученный комплекс подействовать HNO₃, то вновь выпадает творожистый осадок)

[Ag(NH₃)₂]Cl+2HNO₃=AgCl↓+2NH₄NO₃

AgCl+2Na₂S₂O₃=Na₃[Ag(S₂O₃)₂]+NaCl

2.Pb²⁺+2Cl^--=PbCl₂↓ (белый хлопьевидный осадок, растворим в горячей воде, а при охлаждении выпадают серебристые чешуйки).

3.Hg₂²⁺+2Cl^--=Hg₂Cl₂ (белый осадок, при действии NH₄OH выпадает черный осадок).

Hg₂Cl₂+2NH₄OH=[HgNH₂]Cl+2H₂O+NH₄Cl+Hg↓(черный осадок)

Качественные реакции

Катион	Реактив	Эффект	Уравнение реакции
Ag+	KI	Желтый творожистый осадок, не растворим в NH4OH, но растворяется в Na2S2O3	AgNO3+KI=AgI↓+KNO3   Ag++I--=AgI↓   AgI+2Na2S2O3= =Na3[Ag(S2O3)2]+NaI   AgI+3Na++2S2O32--= =Na3[Ag(S2O3)2]+I--
Ag+	K2CrO4	Кирпично-красный осадок растворим в HNO3, NH4OH, трудно-растворим в уксусной кислоте	2AgNO3+K2CrO4= =Ag2CrO4↓+2KNO3   2Ag++CrO42--=Ag2CrO4↓
	NaOH	Черный осадок растворим в HNO3 при нагревании	2AgNO3+2NaOH= =Ag2O↓+H2O+2NaNO3   2Ag++2OH--=Ag2O↓+H2O
	Na2S2O3	Белый осадок (растворим в избытке реактива) быстро переходящий в желтый, черный осадок	2AgNO3+Na2S2O3= =Ag2S2O3↓+2NaNO3   Ag2S2O3=Ag2SO3↓+S↓   Ag2SO3+S+H2O= =Ag2S↓+H2SO4   Ag2S2O3+3Na2S2O3(изб)= =2Na3[Ag(S2O3)2]
	Реакция се-ребряного зеркала (реакция среды – слабощело-чная)		AgNO3+2NH4OH= =[Ag(NH3)2]NO3+2H2O   2[Ag(NH3)2]NO3+ +H2CO+H2O=2Ag↓+ +NH3↑+HCOONH4+ +NH4NO3
	KI (реакция среды – слабокис-лая)	Желтый осадок (+уксусная кислота + вода, нагреть до растворения осадка, при резком охлаждении раствора под струей холодной воды выпадает осадок в виде золотых чешуек)	Pb(NO3)2+2KI= =PbI2↓+2KNO3   Pb2+ +2I--=PbI2↓
	K2CrO4	Желтый осадок ма-лорастворим в HNO3 и уксусной кислоте, но растворяется в щелочах	Pb(NO3)2+K2CrO4= =PbCrO4↓+2KNO3   Pb2+ +CrO42--=PbCrO4↓
Pb2+	H2SO4	Белый осадок, растворим при нагревании в растворе щелочей	Pb(NO3)2+H2SO4= =PbSO4↓+2HNO3   Pb2+ +SO42--=PbSO4↓   PbSO4+4NaOH= =Na2PbO2+H2SO4+2H2O
	NaOH	Белый осадок растворим в кислотах и щелочах	Pb(NO3)2+2NaOH= =Pb(OH)2↓+2NaNO3   Pb2+ +2OH--=Pb(OH)2↓
	Na2S	Черный осадок растворим в HNO3	Pb(CH3COO)2+Na2S= =PbS↓+2CH3COONa   Pb2+ +S2--=PbS↓   3PbS+8HNO3= =3Pb(NO3)2+3S↓+ +2NO↑+4H2O
Hg22+	Раствор дитизона в хлорофор-ме	Слой хлороформа окрашивается в красный цвет
	KI	Грязно-зеленый осадок, растворим в избытке реактива	Hg2Cl2+2KI=Hg2I2↓+2KCl Hg22++2I--=Hg2I2↓ Hg2I2+2KI (изб) =K2[HgI4]+Hg↓
	K2CrO4	Красно-бурый осадок, растворим в концен-трированной HNO3 и не растворим в щелочах	Hg2Cl2+K2CrO4= =Hg2CrO4↓+2KCl   Hg22++CrO42--=Hg2CrO4↓
Hg22+	NaOH	Черный осадок	Hg2Cl2+2NaOH= =Hg2O↓+2NaCl+H2O   Hg22++2OH--=Hg2O↓+H2O
	Дифенил-карбазид	Синий осадок или синее окрашивание

Вопросы для самопроверки

1. Назовите катионы, относящиеся ко второй аналитической группе, групповой реактив. Охарактеризуйте растворимость осадков.

2. Какой цвет имеют осадки, образованные катионами второй группы с K₂CrO₄? KI? NaOH? Напишите уравнения реакций.

3. В какой цвет окрашивается слой хлороформа, при взаимодействии катионов Ag⁺ и Pb²⁺ с раствором дитизона в хлороформе?

4. Какой осадок образуется при взаимодействии Hg₂²⁺ и дифенилкарбазида?

Сводная таблица на реакции катионов второй аналитической группы

Реактив	Ag+	Pb2+	Hg22+
Cl--	AgCl – белый творожистый осадок, раство-римый в растворе аммиака, Na2S2O3, (NH4)2CO3	PbCl2 – белый хлопьевидный осадок, раст-воримый в горячей воде	Hg2Cl2 – белый осадок, при растворении в растворе аммиака выпадает черный осадок
I--	AgI – желтый творожистый осадок, не раст-ворим в растворе аммиака, растворим в Na2S2O3	PbI2 –желтый осадок	Hg2I2 - зеленоватый осадок, растворимый в избытке реактива
K2CrO4	Ag2CrO4 –кирпично-красный осадок, растворимый в азотной кислоте, растворе аммиака, трудно растворим в уксусной кислоте	PbCrO4 – желтый осадок, мало растворимый в азотной и уксусной кислотах, рас-творимый в щелочах	Hg2CrO4 – красно-бурый осадок, растворимый в концентрированной азотной кислоте, не растворимый в щелочах
NaOH	Ag2O – черный осадок, раство-римый в азотной кислоте при наг-ревании	Pb(OH)2 – белый осадок, раство-римый в кислотах и щелочах	Hg2O – черный осадок, растворимый в азотной кислоте
Na2S2O3	Белый осадок (Ag2S2O3), переходящий в желтый (S), а затем в чер-ный(Ag2S)
KI	AgI – желтый осадок, не раст-воримый в NH4OH, растворимый в Na2S2O3	PbI2 – золотисто-желтый осадок, растворимый в избытке KI	Hg2I2 –зеленый осадок, растворим в избытке KI
H2SO4	Ag2SO4 – белый осадок, раство-римый в горячей воде	PbSO4 – белый осадок, растворим в щелочах при нагревании	Hg2SO4 – белый осадок, растворимый в царской водке
Na2S	? см. в литературе	PbS – черный осадок, раст-воримый в азотной кислоте	? см. в литературе
Раствор дитизона в хлороформе	Слой хлороформа окрашивается в желтый цвет	Слой хлороформа окрашивается в красный цвет
Дифенилкарбазид			Синий осадок или синее окрашивание

Схема анализа смеси катионов первой и второй аналитических групп.

+HCl

горячая вода

		Открытие Na+ с KH2SbO4 и Zn(UO2)3(CH3COO)8
	Фильтрат		Осадок

		Открытие K+ с H2C4H4O6 и Na3[Co(NO2)6]

+NH₄OH

		Открытие Hg22+ - почернение осадка
	Открытие Pb2+ с K2CrO4 и KI

Фильтрат

+HNO₃

	Открытие Ag+ - белый осадок

ВОПРОСЫ ДЛЯ ЗАКРЕПЛЕНИЯ

1) Катионы первой аналитической группы. Свойства катионов. Реактивы. Выполнение качественных реакций. Условие проведения реакций. Растворимость осадков.

2) Анализ смеси катионов.

3) Катионы второй группы. Анализ смеси катионов первой и второй групп.