Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора

Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора. Гидролиз протекает только тогда, когда при взаимодействии ионов и воды образуются малодиссоциированные вещества. Известны следующие виды гидролиза солей.

1. Гидролиз по аниону.

В этом случае гидролизуются соли сильного основания и слабой кислоты, при этом реакция среды становится щелочной (рН > 7). Например

СН3СООNa ® СН3СОО + Na+;

Na+ + HOH®реакция практически не идет;

СН3СОО + HOH Û СН3СООН + ОН ,рН > 7.

Молекулярное уравнение гидролиза

СН3СООNa + HOH Û СН3СООН + NaОН .

Если анион многозарядный, то гидролиз протекает ступенчато, например

Na2CO3 + HOH Û NaHCO3 + NaOH;

I ступень гидролиза: CO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + HOH Û HCO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + OH ;

II ступень гидролиза: НCO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + HOH Û H2CO3 + NaOH .

Накапливающиеся в растворе ионы ОН препятствуют протеканию II ступени гидролиза, поэтому практически гидролиз идет только по I ступени.

2.Гидролиз по катиону.

В этом случае гидролизуются соли слабого основания и сильной кислоты, при этом реакция среды становится кислой (рН < 7). Например

(NH4)2SO4 ® 2NH4+ + SO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru ;

SO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + HOH ® реакция практически не идет;

NH4+ + HOH Û NH4OH + H+, рН < 7.

Молекулярное уравнение гидролиза

(NH4)2SO4 + HOH Û NH4OH + NH4HSO4 .

Гидролиз не доходит до конца, так как накопление в растворе ионов водорода препятствует образованию свободной кислоты.

3. Гидролиз по катиону и аниону одновременно.

Такому виду гидролиза подвергаются соли слабого основания и слабой кислоты. В реакции участвуют и катион, и анион соли. Реакция среды определяется относительной силой образующихся слабой кислоты и слабого основания. Если KД (кислоты) > KД (основания), то рН < 7; если KД (кислоты)) < KД (основания), то рН > 7, а когда KД (кислоты) = KД (основания), то рН » 7. Например

NH4COOH + HOH Û NH4OH + HCOOH, рН = 7,

так как KД(HCOOH) = KД(NH4OH) = 1,76 × 10-5.

4. Необратимый полный гидролиз.

Если кислота и основание, образующие соль, являются не только слабыми электролитами, но и малорастворимы или неустойчивы и разлагаются с образованием газообразных продуктов, то гидролиз, как правило, протекает практически необратимо, например

Al2S3 + 6HOH ® 2Al(OH)3¯ + 3H2S ­;

2Al3+ + 3S2– + 6HOH ® 2Al(OH)3¯ + 3H2S ­.

Количественно гидролиз соли характеризуется степенью гидролиза h и константой гидролиза Kг.

Степень гидролиза h показывает,какая часть соли находится в гидролизованном состоянии и выражается в долях единицы или в процентах

h = Сг/ С2, (51)

где Сг – концентрация гидролизованной части соли; С2– общая концентрация растворенной соли.

Расчет константы гидролиза Kг и степени гидролиза h следует вести по формулам:

1) гидролиз по аниону

Kг = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru , h = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru , (52)

где Kкислоты – константа диссоциации слабой кислоты.

Если гидролиз протекает ступенчато, то в выражение для расчета константы гидролиза по первой ступени входит константа диссоциации слабого электролита по последней ступени.

Концентрация ионов ОНи рН раствора соли могут быть вычислены по формулам

[ОН] = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = h× С2 , (53)

рН = 14 – рОН = 14 + lg Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru . (54)

2) гидролиз по катиону

Kг = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru , h = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru , (55)

где Kосн – константа диссоциации слабого основания.

[H+] = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = h × С2 , (56)

рН = –lg[H+] = –lg Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru . (57)

3) гидролиз по катиону и аниону одновременно:

Kг = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru . (58)

Для этого случая концентрация раствора соли практически не влияет на степень гидролиза

h = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru . (59)

[H+] = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru , (60)

рН = –lg Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru . (61)

Примеры решения задач

Пример 1.Определите характер среды водного раствора бората натрия.

Р е ш е н и е

Гидролиз соли, образованной сильным основанием NaOHи слабой многоосновной кислотой H3BO3 определяется ступенчатым характером диссоциации борной кислоты и обратного процесса – соединения ионов BO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru с ионами Н+.

Процесс гидролиза бората натрия можно выразить уравнениями:

I ступень: ВO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + HOH Û HВO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + OH;

II ступень: НВO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + HOH Û H2ВO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + OH ;

III ступень: H2ВO Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru + НOH Û H3BO3 + OH .

Как правило, гидролиз заканчивается на I ступени. Тогда молекулярное уравнение гидролиза имеет вид:

Na3BO3 + HOH Û Na2НBO3 + NaOH, рН > 7(среда щелочная).

Пример 2.В какую сторону сместится гидролитическое равновесие при смешивании растворов карбоната натрия и сульфата алюминия?

Р е ш е н и е

Al2(SO4)3 + 3Na2CO3 + 6HOH ® 2Al(OH)3¯ + 3H2O + 3CO2­ + 3Na2SO4 .

В результате смешивания растворов катионы Н+, образующиеся при гидролизе Al2(SO4)3, соединяются с анионами ОН, образующимися при гидролизе Na2CO3, что приводит к смещению равновесия реакции в сторону образования продуктов гидролиза. Смещение усиливается за счет разложения образующихся молекул Н2CO3 и выделения малорастворимого основания Al(OH)3, поэтому реакция идет практически до конца. В ионной форме уравнение реакции имеет вид

2Al3+ + 3CO+ 6HOH ® 2Al(OH)3¯ + 3H2O + 3CO2­

Пример 3.Вычислите константу гидролиза, степень гидролиза и рН 0,02 М раствора СН3СООK. КД(СН3СООН) = 1,8 · 10–5.

Р е ш е н и е

Соль СН3СООKобразована сильным основанием КОНи слабой кислотой СН3СООН. Ионное уравнение гидролиза имеет вид

СН3СОО + НОН Û СН3СООН + ОН .

Для расчета константы и степени гидролиза используем формулу (52)

Kг = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = 5,56×10-10;

h = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = 1,67×10-4.

Пример 4.Вычислите константу гидролиза, степень гидролиза и рН 0,2 М раствора K3PO4, если константы диссоциации ортофосфорной кислоты по первой, второй и третьей ступеням соответственно равны

КI = 7,5∙10–3; КII = 6,25∙10–8; КIII = 2,2∙10–13 .

Р е ш е н и е

Соль K3PO4образована сильным основанием КОНи слабой кислотой H3PO4. Так как гидролиз преимущественно протекает по первой ступени, тогда молекулярное и ионное уравнение гидролиза имеют вид

K3PO4 + Н2O Û K2HPO4 + KОН

PO43– + Н2O Û HPO42– + ОН

Для расчета константы гидролиза берем константу диссоциации ортофосфорной кислоты по третьей ступени

Kг = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = 4,55×10–2.

Степень гидролиза рассчитываем по формуле (52)

h = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = 0,477.

Концентрацию гидроксид ионов оценим по уравнению (53)

[ОН] = h× С2 = 0,477×0,2 = 9,53×10–2.

рН раствора вычислим по формуле (54)

рН = 14 + lg Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = 14 + lg Краткие теоретические сведения. Гидролизом солиназываетсявзаимодействие ионов соли с молекулами воды, сопровождающееся изменением рН раствора - student2.ru = 12,98.

Список литературы

1. Павлов Н.Н. Общая и неорганическая химия: Учеб. для вузов. – М.: ООО «Дрофа», 2002.

2. Общая химия в формулах, определениях, схемах / И.Е. Шиманович, М.Л. Павлович, В.Ф. Тикавый, П.М. Малашко; Под ред. В.Ф. Тикавого. – Мн.: Унiверсiтэцкае, 1996.

3. Задачи по общей и неорганической химии: Учеб. пособие для студентов высш. учеб. заведений / Р.А. Лидин, В.А. Молочко, Л.Л. Андреева; Под ред.
Р.А. Лидина. – М.: Гуманитар. изд. центр ВЛАДОС, 2004.

4. Задачи и упражнения по общей химии: Учеб. пособие / Б.И. Адамсон, О.Н. Гончарук, В.Н. Камышова и др.; Под ред. Н.В. Коровина. – М.: Высш. шк., 2003.

5. Сборник задач и упражнений по общей химии: Учеб. пособие / С.А. Пузаков, В.А. Попоков, А.А. Филиппова. – М.: Высш. шк., 2004.

6. Сборник задач и упражнений по общей химии: Учеб. пособие для нехим. спец. вузов / Л.М. Романцева, З.И. Лещинская, В.А. Суханова. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.: Высш. шк., 1991.

7. Глинка Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии: Учеб. пособие для вузов. – М.: Интеграл-Пресс, 2001.

8. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. – Л.: Высш. шк., 1991.

9. Литвинова Т. Н., Сборник задач по общей химии: Учеб. пособие для вузов. – 3-е изд., перераб. - М.: ООО «Издательство Оникс»: ООО «Издательство «Мир и Образование», 2007. – 224 с.

Содержание

Введение .................................................................................................... 3

Растворимость. Способы выражения состава растворов ...................... 3

Краткие теоретические сведения ........................................................... 3

Примеры решения задач ....................................................................... 6

Разбавленные растворы неэлектролитов ................................................. 11

Краткие теоретические сведения ........................................................... 11

Примеры решения задач ....................................................................... 13

Растворы электролитов ............................................................................ 15

Краткие теоретические сведения ........................................................... 15

Примеры решения задач ....................................................................... 18

Ионное произведение воды. Буферные растворы ................................... 21

Краткие теоретические сведения ........................................................... 21

Примеры решения задач ....................................................................... 22

Произведение растворимости .................................................................. 26

Краткие теоретические сведения ........................................................... 26

Примеры решения задач ....................................................................... 27

Гидролиз солей ......................................................................................... 30

Краткие теоретические сведения ........................................................... 30

Примеры решения задач ....................................................................... 32

Литература ................................................................................................ 34

Наши рекомендации