Определение фактора эквивалентности

Для проведения расчетов в титриметрии пользуются понятием эквивалента и фактора эквивалентности. Эквивалентом называют условную частицу вещества, равноценную в данной реакции одному иону водорода или одному электрону. Фактор эквивалентности (fэкв., 1/Z) определяет долю реальной частицы вещества, по которой рассчитывается эквивалент. В расчетах, связанных с определением фактора эквивалентности и молярной массы эквивалента, прежде всего необходимо учитывать тип протекающей реакции.

1. В кислотно-основной реакции эквивалент кислоты или основания – такая условная частица вещества, которая в данной реакции высвобождает один ион водорода или соединяется с ним, или каким-либо образом эквивалентна ему. Например, рассчитаем fэкв.(CaCO3) в реакции

CaCO3 + 2H+ + 2Cl = H2CO3 + Ca2+ + 2Cl

Отсюда fэкв.(CaCO3) = 1/Z = 1/2 , а молярная масса эквивалента = = М(1/2 CaCO3) = М(CaCO3) ∙ 1/2.

2. В реакции окисления-восстановления эквивалент окисляющегося или восстанавливающегося вещества – это такая условная частица вещества, которая может присоединять или отдавать один электрон в данной химической реакции. Для примера определим fэкв.(Na2S2O3) и продукта его окисления – иона Определение фактора эквивалентности - student2.ru , используя полуреакцию

2 Определение фактора эквивалентности - student2.ru – 2ē D Определение фактора эквивалентности - student2.ru ,

в которой участвуют два электрона. Один ион Определение фактора эквивалентности - student2.ru отдает 1 электрон, то есть fэкв.(S2O32–) = fэкв.(Na2S2O3) = 1, а один ион Определение фактора эквивалентности - student2.ru присоединяет 2 электрона (z=2), и fэкв.( Определение фактора эквивалентности - student2.ru ) = fэкв.(Na2S4O6) = 1/z = = 1/2 .

3. В комплексонометрии комплексон III (синонимы – ЭДТА, трилон Б), представляющий собой двунатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты – Na2H2Y, в водном растворе диссоциирует с образованием ионов H2Y2–. Для определения fэкв.(комплексона III) и fэкв.(Меn+) используем реакцию

H2Y2– + Меn+ D МеY2– + 2 Н+.

В результате замещения выделяется 2Н+, отсюда следует, что fэкв.(комплексона III) равен 1/2. Особенностью реакции является то, что при взаимодействии H2Y2– с ионами металлов в разной степени окисления (n>2) всегда освобождаются только 2 иона водорода (z=2), и в этом случае fэкв.(комплексона III) = fэкв.(Меn+)= 1/2. Например, при титровании иона Al3+ комплексоном III:

H2Y2– + Al3+ D AlY + 2 Н+, и fэкв.(Al3+) = 1/2.

4. В случае, если одновременно используются реакции различных типов, например осаждения и окисления-восстановления, комплексообразования и окисления-восстановления и т. д., фактор эквивалентности определяется с помощью пропорции. Расчет фактора эквивалентности показан в примере 18.

Способы титрования

Расчеты результатов анализа зависят от способов титрования. Различают методы прямого титрования, обратного и по заместителю.

В методе прямого титрования к некоторому объему анализируемого вещества (Vх) непосредственно добавляют титрант с известной молярной концентрацией эквивалента (СТ). Определив объем титранта (VТ) в т. э., рассчитывают молярную концентрацию эквивалента (Сх) или количество молей эквивалента анализируемого вещества (nх) по закону эквивалентов:

Сх ∙ Vх = СТ ∙ VТ;

nх = nТ;

nх = СТ ∙ VТ.

Массу определяемого вещества (mx) рассчитывают по формуле

mx = nх ∙ M(1/ZX) ∙ cТ ∙ VТ ∙ M(1/ZX),

где M(1/Z X) – молярная масса эквивалента определяемого вещества.

Метод обратного титрования заключается в прибавлении к раствору анализируемого вещества избытка точно известного количества стандартного раствора В и после завершения реакции между ними титровании оставшееся количество вещества В раствором титранта С. Количество молей эквивалента определяемого вещества равно разности между количеством молей эквивалента веществ В и С:

nх = nВ – nС.

В методе титрования по заместителю к определяемому веществу добавляют реагент, вступающий с ним в реакцию. Затем один из продуктов взаимодействия (В) оттитровывают титрантом С. Количество молей эквивалента определяемого вещества при титровании заместителя всегда равно количеству молей эквивалента титранта:

nх = nВ = nС.

РАСЧЕТЫ РЕЗУЛЬТАТОВ

ТИТРИМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Наши рекомендации