Теплоемкость газа. Процессы, происходящие в газах
Состояние газа может быть охарактеризовано тремя величинами – давлением , объемом и температурой . Уравнение, связывающее эти величины, называется уравнением состояния вещества. В случае идеального газа таким уравнением является уравнение Менделеева-Клапейрона, которое для одного моля газа имеет вид:
(1)
где - универсальная газовая постоянная.
Молярная теплоемкость газа определяется количеством теплоты, которое необходимо сообщить 1 молю газа для нагревания его на 1 градус Кельвина.
Величина молярной теплоемкости газов зависит от условий нагревания. Для выяснения такой зависимости воспользуемся уравнением состояния (1) и первым началом термодинамики, согласно которому количество теплоты , переданное системе (газу), затрачивается на увеличение её внутренней энергии и на работу , совершаемую системой (в данном случае газом) против внешних сил:
(2)
Следовательно, по определению молярной теплоемкости:
(3)
Из выражения (3) следует, что теплоемкость может иметь различные значения в зависимости от способов нагревания газа, так как одному и тому же значению могут соответствовать различные значения и . Элементарная работа , согласно [1], равна .
Из основного уравнения молекулярно-кинетической теории идеального газа известно, что среднее значение кинетической энергии поступательного движения одной молекулы [2]:
, (4)
где - постоянная Больцмана.
Кинетическая энергия многоатомных молекул зависит от числа степеней свободы, которое обозначается буквой . Число степеней свободы – число независимых координат полностью определяющих положение системы (в данном случае молекулы) в пространстве.
Согласно теореме Больцмана на каждую степень свободы молекулы приходится одинаковое значение энергии. Средняя энергия произвольной молекулы идеального газа [2]:
. (5)
Так как в идеальном газе потенциальной энергией молекул пренебрегают, то внутренняя энергия одного моля идеального газа определяется только кинетической.
,
где - число Авогадро, - универсальная газовая постоянная ( ).
Дифференциал от внутренней энергии:
(6)
Рассмотрим основные процессы, протекающие в идеальном газе при изменении температуры, когда масса газа остается неизменной и равна одному молю.
1. Изохорический процесс. Процесс называется изохорическим, если объем газа при изменении температуры остается неизменным, т.е. . В этом случае , работа газа также равна нулю ( ), а подводимая к газу теплота идет только на увеличение его внутренней энергии. В таком случае из уравнения (3) , а с учетом (6) молярная теплоемкость при постоянном объеме:
(7)
2. Изобарический процесс. Процесс, протекающий при постоянном давлении ( ), называется изобарическим. Молярную теплоемкость при постоянном давлении определим по формуле (3) с учетом, что :
(8)
Возьмем дифференциал от правой и левой частей уравнения (1):
,
так как ;( ), получим:
(9)
Подставив в (8) вместо его значение из (9) и учитывая, что , получим значение молярной теплоемкости при постоянном давлении:
, или (10)
Следовательно, на величину универсальной газовой постоянной.
3. Изотермический процесс. Изотермическим называется процесс, протекающий при постоянной температуре ( , , а следовательно ). В этом процессе внутренняя энергия не меняется, а все подводимое тепло идет на совершение работы ( ). При изотермическом процессе при любых изменениях давления или объема:
(11)
Молярная теплоемкость при изотермическом процессе равна бесконечности.
4. Адиабатический процесс. Процесс, протекающий без теплообмена с окружающей средой, называется адиабатическим ( ).
Первое начало термодинамики (2) при таком процессе имеет вид:
,
Откуда , то есть при адиабатическом расширении или сжатии, работа совершается газом только за счет изменения внутренней энергии газа.
Адиабатический процесс описывается уравнением Пуассона, одна из форм которого имеет вид:
, (12)
где - отношение, называемое постоянной Пуассона [1].
2.Принцип работы экспериментальной установки и вывод рабочих формул.
Экспериментальная установка состоит из баллона А (рис.1), соединенного с водя-ным манометром В и с насосом. С помо-щью крана С баллон А может быть соеди-нен с атмосферой. Если насосом нака-чать в баллон некото-рое количество воз-духа, то давление и температура воздуха внутри баллона повы-сятся. Вследствие те-плообмена воздуха с окружающей средой через некоторое вре-мя температура воз-духа, находящегося в баллоне, сравняется с температурой внешней среды (температурой в аудитории) , а давление уменьшится до , где -начальное (атмосферное) давление, а -добавочное давление, измеряемое разностью уровней водяного манометра В.
Состояние воздуха при установившемся давлении будет характеризоваться: давлением , объемом (объем бал-лона), температурой . Состояние с такими параметрами воздуха назовем I.
Откроем на короткое время кран С, часть воздуха из баллона выйдет в атмосферу. Процесс выхода (расширения) воздуха протекает быстро, воздух не успевает обмениваться теплом с окружающей средой, поэтому его можно считать адиабатическим.
В конце адиабатического процесса состояние газа, (назовем его II) будет следующим: объём газа увеличится до , температура понизится до , а давление сравняется с атмосферным .
Параметры воздуха в состоянии II: давление ; объём , температура .
К состоянию I и II применим уравнение Пуассона (12)
(13)
Охладившийся воздух в баллоне через некоторое время нагреется вследствие теплообмена до температуры в лаборатории , давление возрастет до некоторой величины , а объем останется прежним . Такое состояние воздуха назовем III.
Параметры воздуха в III состоянии: давление , объем , температура .
Переход воздуха из состояния II в состояние III является изохорическим нагреванием. Уравнение этого процесса имеет вид:
(14)
Исключив из уравнений (13) и (14) температуры, получим:
(15)
Логарифмируя уравнение (15), получим:
.
Так как значения и значительно меньше значения атмосферного давления , то после разложения и в ряд Тейлора, можно взять только два первых члена:
,
,
тогда:
. (16)
Формула (16) является рабочей для нахождения постоянной Пуассона.
Из выражений (7) и (10) можно оценить число степеней свободы для воздуха (смеси нескольких газов):
, откуда
(17)
Из выражения (17) следует, что зависит только от .