Объем промышленного производства важнейших мономеров в США в 90-е годы XX в
| Соединение | Формула | Объем производства (млн. т) |
| этилен | СН2=СН2 | 17,5 |
| пропилен | СН3-СН=СН2 | 10,2 |
| стирол | С6Н5-СН=СН2 | 4,1 |
| винилхлорид | СН2=СНСl | 4,9 |
| бутадиен-1,3 | CH2=CH-CH=CH2 | 1,6 |
| акрилонитрил | CH2=CH-CN | 1,4 |
| винилацетат | CH2=CHOCOCH3 | 1,3 |
v Синтез 1-алкенов олигомеризацией их низших гомологов. Алкены с концевой двойной связью и четным числом атомов углерода, используемые в больших количествах в производстве детергентов, получают олигомеризацией этилена или других низших алкенов по одному из вариантов метода Циглера[1]-Натта[2].
Реакции полимеризации можно использовать для получения относительно низкомолекулярных продуктов, если рост цепи удаётся обрывать на ранних стадиях. Полученные вещества называются олигомерами, и такой процесс может быть назван олигомеризацией. Таким путем, в частности, могут быть синтезированы высшие 1-алкены, в том числе, и a-разветвленные, применяемые в качестве мономеров для стереоспецифической полимеризации. Олигомеризация алкенов осуществляется в присутствии катализатора триэтилалюминия.
Реакция подобна полимеризации Циглера-Натта (см. Главу 10 «Алкадиены»), однако в этом случае после акта присоединения активно происходит передача цепи на мономер и рост полимерной цепи прекращается.
Передача цепи по-видимому осуществляется за счет переноса гидрид-иона от b-положения алкильной цепи к мономеру.
При этом связь между алкильным фрагментом и атомом алюминия разрывается. У концевого атома углерода алкильной цепи возникает двойная связь и образуется новая связь между металлом и мономером. Движущей силой такого перераспределения связей могут быть стерические затруднения, создаваемые объемным и(или) b-разветвленным алкильным фрагментом.
Подобным образом получают, в частности, пентен-1, гексен-1, 4-метилпентен-1, 2-метилбутен-1. Последнее соединение может быть путем дегидрирования превращено в изопрен – мономер, широко используемый в производстве каучука.
Лабораторные методы Получения алкенов
Введение двойной связи в молекулу, содержащую одну простую углерод-углеродную связь, чаще всего протекает как элиминирование атомов или групп от соседних атомов углерода:
.
В процессе крекинга, например, отщепляются два атома водорода:
.
Реакции элиминирования, рассмотренные ниже, можно использовать не только для синтеза простых алкенов. Они, что более важно, представляют общие пути введения двойной углерод-углеродной связи в молекулы любого типа.