Диаграмма состояния диоксида углерода

Кривая аО (линия возгонки) соответствует равновесию

,

кривая вО (линия плавления) соответствует равновесию

,

кривая кО (линия испарения) соответствует равновесию

.

Точка О характеризуется значениями:

Т = 216,55К, Р = 5,18*10 Па (5,11 атм).

В отличие от большинства веществ в жидком состоянии диоксид углерода может быть получен лишь при высоких температурах, т.к. твердый СО₂ при атмосферном давлении переходит непосредственно в газообразное состояние, минуя жидкую фазу. Спрессованный твердый СО₂ испаряется медленно, на чем основано применение его в качестве хладагента (сухого льда).

БИНАРНЫЕ СИСТЕМЫ

Диаграммы плавкости

Диаграммы состояния 2-х компонентных систем с твердыми фазами получают экспериментально методами термического анализа и называют диаграммами плавкости.

Термический анализ – частный случай физико-химического анализа, разработанного Н.С.Курнаковым. В основе термического анализа лежит наблюдение за скоростью охлаждения (нагревания) расплавленных чистых веществ и расплавов различного состава, а также построение кривых охлаждения (нагревания) в координатах температура-время.

Для 2-х компонентной системы правило фаз Гиббса запишется:

С=2–Ф+2=4–Ф, т.е. максимальное число фаз, которое может находиться в равновесии равно 4.

Часто состояние 2-х компонентных систем изучают при Т или P=const. В этом случае правило фаз С=2–Ф+1=3–Ф, а диаграмма, построенная в координатах t-состав или давление-состав, будет плоской.

Рассмотрим простейшие виды диаграмм плавкости с неограниченной растворимостью в жидком состоянии.

1. Диаграмма плавкости систем с полной нерастворимостью компонентов в твердом состоянии эвтектического типа (рис.3).

Рис. 3 Рис. 4

Кривые taE и tвE (рис.3) – образуют линию ликвидус(с лат. жидкость). Выше этих кривых сплавы находятся в жидком состоянии. Точка Е – эвтектическая точка.Линия ав соответствует эвтектической температуре, ее называют солидус (лат. - твердый), ниже этой линии сплавы находятся в твердом состоянии.

Линии ликвидуса и солидуса делят диаграмму на несколько полей:

(Ж) - ненасыщенный расплав компонентов А и В;

(Ж+А) - расплав компонентов А и В и кристаллы А;

(Ж+В) - расплав компонентов А и В и кристаллы В;

(А+В) - кристаллы А и В;

Определим вариантность системы на каждом участке диаграммы:

(Ж) : С = 2-1+1 = 2, система бивариантна, т.е. можно изменять температуру и состав без изменения числа и вида фаз.

(Ж+А) и (Ж+В) : С = 2-2+1 = 1, система моновариантна, т.е. каждой температуре соответствует определенный состав ненасыщенного расплава.

(А+В) : С = 2-2+1 = 1,также каждой температуре соответствует определенный состав системы.

В точке Е в равновесии находятся 3 фазы.

Ж(Е) <=> А + В (эвтектическое равновесие).

С = 2-3+1 = 0, система нонвариантна (безвариантна), т.е. расплав, находящийся в равновесии с кристаллами обоих компонентов имеет строго определен­ный состав и температуру.

Диаграммы плавкости строят по кривым охлаждения (нагревания) (рис.4). Кривые охлаждения чистых компонентов А и В имеют горизонтальные участки при температурах их кристаллизации. На кривых охлаждения остальных сплавов, кроме эвтектического, наблюдается излом при температурах выпадения первых кристалов соответствующего компонента, а затем, при эвтектической температуре - горизонтальный участок.

Соотношение масс равновесных фаз можно определить, используя правило рычага: отношение масс равновесных фаз обратно пропорционально отношению отрезков, отсекаемых на изотерме точкой, характеризующей общий состав смеси.

Например точка х (рис.3) разбивает изотерму t₁n на отрезки t₁x и хn, поэтому:

масса расплава/масса кристаллов = xn/xt₁