Примеры решения типовых задач

Пример 1. Какой должна быть навеска чугуна с массовой долей 2% для ее гравиметрического определения ввиде сульфата бария, чтобы при анализе можно было получить 0,5 г осадка?

Решение.Находим фактор пересчета:

F=M(S) / M(BaS0₄) = 32 / 233,4 =0,1373.

Умножив фактор пересчета на массу весовой формы (масса осадка), получим массу серы; 0,5•0,1337=0,0687 г. Затем вычис­ляем необходимую массу чугуна для анализа, учитывая массовую до­лю серы: (0,0687•100) / 2 =3,435 г.

Пример 2. Вычислить объем раствора серной кислоты с массо­вой долей 4 %, необходимой для осаждения бария из навески 0,3025 г BaCl₂ •2H₂0.

Решение.Записываем уравнение реакции осаждения сульфат бария:

ВaСl₂ + H₂SO₄ → BaS0₄ + 2НСl;

Определяем массу кислоты, необходимую для осаждения 0,3021 BaCl₂ • 2H₂0.

по пропорции:

244г ВaСl₂ •2H₂0 - 98 г H₂SO₄

0,3025 г ВaСl₂ •2H₂0 - х г H₂SO₄

_{------------------------------------------------------------------------------------- _________________}х = (0,3025-98) / 244 =0,1215 (г);

Учитывая массовую концентрацию раствора кислоты, получаем:(0,1225•100) / 4=3,04 г или 3,04 см³ раствора, т.к. плотность раствора с малой концентрацией кислоты близка к 1 г/см³. На практике берут 50% избытка осадителя, т.е. в 1,5 раза больше.

Пример 3. Рассчитать объем осадителя в виде 0,05 М раствора Na₂ HPO₄ для осаждения магния в виде MgNH₄P0₄ из 100 см³ 0,02М paствора MgCl₂ с использованием избытка осадителя до 120%.

Решение.Записываем уравнение реакции осаждения:

MgCl₂ + Na₂НPQ₄ + NH₄OH → MgNH₄PO₄ + 2NaCl + H₂O

Из уравнения видно, на 1 моль MgCl₂ расходуется 1 моль Na₂НPQ₄. Вычисляем количество MgCl₂ в растворе: 0,02•100=0,002 моль. Находим объем раствора Nа₂HP0₄, в котором содержится 0,002 моль этой соли:

V - 0,002 / 0,05 = 0,04 дм³ = 40 см³. С учетом 120% избытка получаем окончательный результат:

V=40•120 /100 = 48 см³.

Пример 4. Для промывания осадка сульфата бария массой 0,5 использовали 250 мл волы. Вычислить массовую долю потерь осадка за счет промывания.

Решение.Допустим, что при промывании образуется насыщенный раствор ВаSO₄. Вычисляем растворимость осадка, исходя из ПР. Принимаем, что [Ва²⁺]=[SO^2-₄] = = 1,5•10^-5 моль/л, тогда масса осадка, растворившегося в 250 см³ (0,25 дм³) промывной воды, составит: m=1,05•10^-5 •0,25•233,4=0,0006г (здесь 233,4- мольная масса ВаSO₄ , г/моль ).

Массовая доля потерь осадка составит:

W=(m_потери / m_осадка) •100%=0,006•100/0,5=0,12%.

Пример 11.Рассчитать фактор пересчета «F» весовой формы Al₂ O₃ на Al.

Решение. Находим отношение молярных (атомных) масс определяемого компонента в весовой форме, получаемой в результате анализа. Оно равно:

F=2М(Al)/ М(Al₂ O₃)=(2•27)/102=0,5197, где М(Al) и М(Al₂ O₃) -

соответствующие молярные массы.

Пример 12.При гравиметрическом определении свинца из 2,0 г олова получено 0,6048 г PbSQ₄. Вычислить массовую долю свинца в сплаве.

Решение. Рассчитаем фактор пересчета F(PbS0₄) на РЬ:

F = 208 / 304 = 0,6842.

Определим содержание свинца в 0,6048 г PbS0₄:

m(Pb) - 0,6048-0,6842 - 0,4138 г.

Определим массовую долю свинца в навеске:

W = 0,4138•100 / 2,00 - 20,69%.

Пример 13.Рассчитать массовую долю карбонатов кальция и магния в известняке, если навеска его 0,9866 г. В результате анализаполучено 0,3755 г СаО и 0,4105 г Mg₂P₂О₇.

Решение. Вычислим фактор пересчета СаО на СаCO₃:

F = М(CaCO₃) / М(СaO)= 100/56 =1,7847.

Находим массу CaCO₃, умножая F на СаО:

1,7847•0,3755 =0,6701 Г.

Определяем массовую долю СаСОз в известняке:

W(СаСОз) = 0,6701•100 / 0,9866 = 67,94%.

Аналогично вычисляем массовую долю MgСОз, используя фактор пересчета Mg₂P₂О₇ на MgСОз, массу осадка дифосфата (пирофосфата) магния и навеску известняка, взятую для анализа:

W(MgСОз) =(2•84,03•0,4105•100)/(224,06•0,9866)=31,48%

где: 84, 03 и 224,06 - молярные массы MgСОз и Mg₂P₂О₇ - соответственног/моль; коэффициент, 2- уравнивающий соотношение по магнию для этих двух веществ.

Пример 14.Вычислить число молекул воды в кристаллогидрате ацетата свинца при гравиметрическом анализе, если из его навески 0,3243 г получено 0,2593 сульфата свинца.

Решение. Обозначим молярную массу кристаллогидрата РЬ(СН₃ СOO)₂•хH₂O через М(х). Запишем значения молекулярных масс ацетата свинца, сульфата свинца и воды:

М[РЬ(СН₃ СOO)₂]=325 г/моль;М (РЬSO₄)=303,2 г/моль;

М(H₂O)=18 г/моль.

Составим пропорцию и вычислим М(х):

0,2593 г - 0,3243 г 303,2 г

303,2г - М(х)

М(х) = (302,2-0,3243) / 0,2593=379 г/моль.

Так как М(х) = М[РЬ(СНзСО0)₂] + х•М(Н₂0), находим "х":

х = (379 - 325) /18 = 3.

Таким образом, формула кристаллогидрата - РЬ(СНзСОО)₂•ЗН₂О.
Пример 15.Для гравиметрического определения хлорида в ка­
менной соли пробу в 100 мг растворили в 100 см³ раствора. Расс­
читать, какое количество 0,1 М раствора AgNО₃ следует добавить к
раствору, чтобы потери вследствие неполноты осаждения хлорида
серебра не превысили 0,001%. Солевой эффект не учитывать.

Решение.Допустим, что соль состоит полностью из NaCl. Оп­ределим, сколько миллимолей хлорида натрия содержится в пробе:

n(NaCl) = m(NaCl)/M(NaCl) = 100 мг/(58,44 мг/моль) =1,7 ммоль.

Потери хлорида не должны превышать 0,001 %, т.е.: n(NaCl) = 1,7 ммоль-10^-3 % / 100% = 1,7•10^-5 ммоль.

Определим эквивалентное количество осадителя AgNO₃:

n(NaCl) = n(AgNО₃) = C(AgNО₃) •V(AgNО₃), отсюда

V(AgN0₃) = n(NaCl)/C(AgN0₃)=1,7ммоль/(0,1 ммоль/см³)=17см^э .

Таким образом, после добавления эквивалентного количества осадителя общий объем составил: V=100 см³ + 17 см³= 117 см³.

Допустим, что при добавлении избыточного количества осадителя объем раствора практически не изменится. Тогда максимальное значение концентрации хлорид-иона в растворе не превысит значения: С(Cl^-)= n(NaCl)_потери / V= 1,7•10^-5 ммоль/117 см³ =1,410^-5 ммоль/см³ .

Исходя из значения ПР (AgCl)=1,78•10^-10, находим концентрацию иона серебра в растворе:

C(Ag⁺) =ПP(AgCl) / [Сl^-] =1,78•10^-10 / 1,4•10^-7 =

1,3•10^-3 ммоль/см³.

Находим избыточное количество раствора нитрата серебра из соотношения: C(Ag NО₃) •V(AgNО₃) =C(Ag⁺)•V , отсюда V(AgNО₃)_изб = (1,3•10^-3 ммоль/см³ •117см³)/(0,1ммоль/см³)=1,5 см³

Находим общее количество осадителя:

V = 17 см³ + 1,5 см³ =18,5 см³.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1.Что такое осаждаемая форма? Какие основные требования
предъявляются к осаждаемой форме?

2.Что такое практически полное осаждение? Какие потери
осадка допустимы в количественном анализе?

3.В виде какого соединения - ВаСОз, BaC₂O₄ иди BaS0₄ - болee целесообразно осаждать ионы бария с целью количественного
гравиметрического определения?

4.Каким требованиям должна удовлетворять гравиметрическая
форма осадка?

5.Каким осадителем - раствором NaOH или NH₄OH - более
предпочтительно осаждать гидроксиды железа и алюминия и почему?

6.Как влияет соотношение скоростей агрегации и ориентации
на форму и структуру осадка?

7.Какие процессы происходят при созревании кристаллическо­го осадка?

8.Охарактеризуйте условия осаждения кристаллического осад­ка.

9.Охарактеризуйте адсорбционные свойства аморфных осадков.

10.Что такое коагуляция, пептизация? Какие условия обеспечивают получение хорошо фильтруемого аморфного осадка?

11.Каким требованиям должны удовлетворять реакции, используемые в гравиметрическом анализе?

12.Адсорбция, ее причины. Сравнительная оценка адсорбционных свойств кристаллических и аморфных осадков.

13.Какие факторы влияют на количество адсорбированных примесей в осадке?

14.Как проводится очистка от адсорбированных примесей?

15.Чем руководствуются при выборе промывных жидкостей для промывания осадков в гравиметрическом анализе?

ЗАДАЧИ