Энтальпии химических реакций

Большинство химических реакций сопровождаются выделением или поглощением тепла.

· Количество тепла, которое выделяется или поглощается в результате химической реакции, называют её тепловым эффектом. Раздел химии, в котором изучают тепловые эффекты химических реакций, называют термохимией.

В дальнейшем тепловые эффекты химических реакций будем характеризовать величиной DH (кДж/моль). Особенности терминологии таковы, что величину DH называют энтальпией химической реакции (вместо более точного словосочетания – изменение энтальпии в ходе химической реакции).

Реакции, идущие с выделением тепла, называют экзотермическими, идущие с поглощением тепла – эндотермическими.

· Принято, что энтальпия экзотермической реакции отрицательна (DH<0), а энтальпия эндотермической реакции положительна (DH>0).

Уравнения химических реакций, записанные с указанием значения энтальпии реакции и агрегатного состояния участвующих в реакции веществ, называют термохимическими уравнениями.Агрегатные состояния веществ обозначают подстрочными индексами: т – твёрдое, к – кристаллическое, ж – жидкое, г – газообразное, р – раствор. В термохимических уравнениях могут быть дробные коэффициенты:

Н2 (Г) + 1/2О2 (Г) = Н2О(Ж)0 = – 286 кДж/моль.

В справочных таблицах термодинамических величин приводят не энтальпии конкретных реакций, а стандартные энтальпии образования веществ (DНобр).

· Энтальпией образования называют энтальпию реакции образования одного моля данного вещества из простых веществ, устойчивых в стандартных условиях.

Энтальпии образования простых веществ приняты за ноль.

Закон Гесса. Следствие закона Гесса

Закон, сформулированный Германом Ивановичем Гессом в 1840 году (закон Гесса), – основной закон термохимии:

· энтальпия химической реакции зависит только от природы и состояния исходных и конечных веществ и не зависит от числа и характера промежуточных стадий, т.е. от пути процесса.

Из закона Гесса следует, что термохимические уравнения можно складывать и вычитать так же, как и алгебраические.

Следствие закона Гесса:

· энтальпия реакции равна разности сумм энтальпий образования продуктов реакции и исходных веществ с учётом стехиометрических коэффициентов.

Как правило, оперируют со стандартными величинами, т.е.

Энтальпии химических реакций - student2.ru ,

где Энтальпии химических реакций - student2.ru , Энтальпии химических реакций - student2.ru – стандартные энтальпии образования исходных веществ и продуктов реакции; Энтальпии химических реакций - student2.ru , Энтальпии химических реакций - student2.ru - стехиометрические коэффициенты.

Аналогичным образом можно рассчитывать изменение и других функций – энтропии (DS), энергии Гиббса (DG).

Энтропия

Энтропия (S) – количественная мера беспорядка в системе. Размерность - Энтальпии химических реакций - student2.ru . Чем беспорядочней система, тем больше значение энтропии. В таблицах термодинамических величин приводят Энтальпии химических реакций - student2.ru значения стандартных энтропий веществ S0. Стандартная энтропия простых веществ не равна нулю. За нуль принимают энтропию совершенного кристалла любого вещества при абсолютном нуле температуры.

Процессы и реакции, сопровождающиеся увеличением беспорядка в системе: нагревание, расширение, кипение, плавление, растворение, увеличение количества газообразных веществ, - приводят к увеличению энтропии. Процессы, связанные с уменьшением беспорядка в системе, приводят к уменьшению энтропии: охлаждение, конденсация, сжатие, кристаллизация, реакции, сопровождающиеся уменьшением количества газообразных веществ.

Например, оценим изменение энтропии системы в химической реакции:

С(ГРАФИТ) + СО2(Г) = 2СО(Г).

В результате реакции возрастает количество газа, т.е. беспорядок возрастает, и энтропия должна увеличиваться.

Вещество С(ГРАФИТ) СО2(Г) СО(Г)
S0, Энтальпии химических реакций - student2.ru 1,36 51,06 47,3

Энтальпии химических реакций - student2.ru .

Расчет подтвердил, что энтропия системы возрастает.

Наши рекомендации