При переработке нефти и каменного угля.

2. Из предельных углеводородов:

t, k, P

СН₃ ─ СН₂ ─ СН₂ ─ СН₂ ─ СН₂ ─ СН₃ ——————→ + + 4Н₂↑

гексан

бензол

3. Из алициклических углеводородов:

СН₂

СН₂ СН₂

t=300ºC, K

СН₂ СН₂ ————————————→ + 3Н₂↑

СН₂

циклогексан бензол

4. В лаборатории можно получить бензол сплавлением бензойной кислоты со щелочами:

О

//

─ С

\ t

ОNa + NaO H ———→ + Na₂CO₃

бензоат бензол

натрия

Химические свойства бензола.

I. Арены склонны к реакциям, сохраняющим их ароматичность.

1. Реакции замещения в ароматическом ядре:

а) галогенирование:

1. Н — Cl

t=25˚C AlCl₃(FeCl₃)

+ Сl₂ —————————→ + HCl

хлорбензол

б) нитрование:

— Н — NO₂

K=H₂SO₄(конц.) t=50-60ºC

+ HNO₃ —————————→ + H₂O

[HO—NO₂]

нитробензол

— Н — NO₂

t, K

+ 2HNO₃ ——→ + 2H₂O

— Н 2[HO—NO₂] — NO₂

1,3 – динитробензол

мета – динитробензол

в) сульфирование:

— Н — SO₃H

t, K

+ H₂SO₄ ————————→ + H₂O

бензолсульфокислота

г) алкилирование ( реакция Фриделя-Крафтса ):

— Н — CH₃

t, K

+ СН₃Cl —————→ + HCl

бензол метилбензол

— Н + — CH₂ — CH₃

t; H

+ СH₂ ═ CH₂ ——————→

этен

этилбензол

д) ацилирование:

O

//

— H O — C — CH₃

// t, K

+ CH₃— C ————→

\ - HCl

Cl

хлорангидрид ацетофенон

уксусной кислоты (метилфенилкетон )

2.Реакции в боковой цепи:

а) реакции окисления:

Бензол устойчив к окислению, но легко окисляются его гомологи.

O

//

—— СН₃ —— C

t; K=MnO₂(CrOCl₂) \

+ 2 [ O ] ———————→ H

− H₂O

бензальдегид

CrOCl₂ называется хромилхлорид.

—— СН₃ + —— СOOH

t; K( H )

+ 3[ O ] ——————→

KМnO₄ ─ H₂O

бензойная кислота

б) галогенирование:

— СН₃ свет —СН₂Сl свет — CHCl₂

(у.ф.облуч.) (у.ф.облуч.)

+ Сl₂ —————→ + Cl₂ —————→ + Cl₂ →

– HCl – HCl

толуол фенилхлорметан фенилдихлорметан

свет — ССl₃

( у.ф.облуч.)

——————→

– HCl

фенилтрихлорметан

II. Реакции, приводящие к нарушению ароматичности.

1. Реакция восстановления (гидрирования ) бензола:

СН₂

t, K Н₂С СН₂

+ 3Н₂ ————→

Н₂С СН₂

СН₂

бензол циклогексан

2.Реакция горения:

t

2С₆Н₆ + 15О₂ ———→ 12СО₂↑ + 6Н₂О

3.Галогенирование:

ультрафиолет. СНCl

облуч. ClНС СНCl

+ 3Cl₂ ————→

ClНС СНCl

СНCl

гексахлорциклогексан

Правило замещения в бензольном кольце:

В ароматических углеводородах наблюдается влияние мезомерного эффекта.

Мезомерный эффект (М) – это влияние заместителей, передающееся по сопряженной системе π – связи.

Все заместители, связанные с бензольным кольцом, можно разделить на две группы:

1 .Электродонорные ( заместители I ряда, I порядка ) ― повышают электронную плотность в сопряженной системе,ориентируют последующие заместители в орто- и пара- положения.

H O

│ ║

К ним относятся: ―NR₂, ―NH₂, ―NHR, ―OH, ―N―C―(пептидная связь), ―С₆Н₅, ―СН₃, ―СН₂R, ―CHR₂, ―CR₃, ―Br, ―Cl, ―I, ―F.

Сила убывает

2. Электроноакцепторные (заместители II ряда, II порядка ) ― снижают электронную плотность в сопряженной системе.. Ориентируют последующие заместители в мета – положение.

O O O O O O

// // // // // //

―N , ―C≡N, ―SO₃H, ―C , ―C , ―C , ―C , ―C .

\\ \ \ \ \ \

O H R OH OR NH₂

Сила убывает