Краткие теоретические сведения. Портландцемент- гидравлическое вяжущее, получаемое тонким измельчением портландцементного клинкера и небольшого количества гипса (1,5
Портландцемент- гидравлическое вяжущее, получаемое тонким измельчением портландцементного клинкера и небольшого количества гипса (1,5 ... 3 %). Клинкер получают обжигом до спекания сырьевой смеси, обеспечивающей в портландцементе преобладание силикатов кальция. К клинкеру для замедления схватывания цемента добавляют гипс. Для улучшения некоторых свойств и снижения стоимости портландцемента допускается введение минеральных добавок.
Производство портландцемента.Основные операции при получении портландцемента: приготовление сырьевой смеси, обжиг ее до получения цементного клинкера и помол клинкера совместно с добавками.
Соотношение компонентов сырьевой смеси выбирают с таким расчетом, чтобы полученный при обжиге клинкер имел следующий химический состав (%): СаО - 62 ... 68, SiО2 - 18 ... 26, А12Оз - 4 ... 9, Fе2Оз - 2 ... 6.
Максимальная температура обжига 1450°С. Удаляется из сырья СО2, а оксид кальция СаО, образовавшийся в результате разложения известняка, взаимодействует с кислотными оксидами SiО2, А12Оз и Fе2Оз, образующимися при разложении глины. Продукты взаимодействия, частично плавясь и спекаясь друг с другом, образуют так называемый портландцементный клинкер - плотные твердые куски серого цвета. В состав портландцементного клинкера входят четыре основных минерала и небольшое количество стеклообразного вещества.
Таблица 27. Минералогический состав портландцементного клинкера
Минерал | Формула | Количество, % |
Трехкальциевый силикат (алит) | 3СаО · SiО2 (СзS) | 42… 65 |
Двухкальциевый силикат (белит) | 2СаО · SiО2 (C2S) | 12… 35 |
Трехкальциевый алюминат | 3СаО · А12Оз (СзА) | 4… 14 |
Четырехкальциевый алюмоферрит | 4СаО · А12Оз · Fе2Оз (С4 АF) | 10… 18 |
Для получения портландцемента клинкер размалывают в трубных или шаровых мельницах с гипсом и другими добавками. Свойства портландцемента зависят от его минерального состава и тонкости помола клинкера.
Твердение портландцемента.При смешивании с водой частицы портландцемента начинают растворяться, причем одновременно может происходить гидролиз (разложение водой) и гидратация (присоединение воды) продуктов растворения с образованием гидратных соединений. По этой схеме (гидролиз и гидратация) взаимодействуют с водой главные компоненты клинкера алит СзS и белит C2S:
2(3СаО · SiО2) + 6Н2О ~ 3СаО · SiО2 . 3Н2О + 3Са(ОН)2 (40)
2(2СаО · SiО2) + 4Н2О ~ 3СаО · SiО2 . 3Н2О + Са(ОН)2 (41)
Необходимо подчеркнуть особенности этих реакций:
• СзS взаимодействует с водой намного активнее, чем C2S;
• при взаимодействии силикатов кальция с водой выделяется растворимый в воде компонент Са(ОН)2 -воздушная известь, создающая щелочную реакцию в твердеющем цементе;
• СзS выделяет Са(ОН)2 в 3 раза больше, чем C2S; общее количество Са(ОН) 2 достигает 15 % от массы цементного камня.
Алюминат кальция СзА подвергается только гидратации, причем этот процесс идет очень быстро с образованием крупных кристаллов
3СаО · А12Оз + 6Н2О → 3СаО· А12Оз · 6Н2О (42)
Добавка гипса, вводимая при помоле клинкера, изменяет характер начального периода твердения СзА и замедляет схватывание цемента на несколько часов из-за образования эттрингита 3СаО · А12Оз ·3CaS04· (31 - 33)Н2О.
Четырехкальциевый алюмоферрит С4АF взаимодействует с водой медленнее, чем СзА, образуя гидроалюминат и гидроферрит кальция.
4СаО · А12Оз · Fe2О3 + mН2О → 3СаО· А12Оз · 6Н2О + СаО· Fe2Оз · nН2О (43)
Основной продукт твердения портландцемента - гидросиликаты кальция – практически нерастворимы в воде. Они выпадают из раствора сначала в виде геля (жесткого студня). Этот гель пронизывают, укрепляя его, кристаллы Са(ОН)2. Гель гидросиликатов кальция со временем кристаллизуется. Остальные продукты взаимодействия клинкера с водой также участвуют в формировании структуры цементного камня и, естественно, влияют на его свойства.
Процесс гидратации зерен портландцемента из-за малой их растворимости растягивается на длительное время (месяцы и годы). Чтобы этот процесс мог протекать, необходимо постоянное присутствие воды в твердеющем материале. Однако нарастание прочности со временем замедляется. Поэтому качество цемента принято оценивать по прочности, набираемой им в первые 28 суток твердения.