Алкалоиды гр.пиридина, пипиридина. 3 страница
H3C N-H H
N
ФАД O дегидрируемый
Субстрат
R H
N N
H3C =O + S
H3C N-H
N
H O дегидрированный субстрат
АДН2
Терпены
Неомыляемые липиды
Терпены стероиды
(вход.в сост.липидов раст) (вход.в сост.липидов жив-ых)
Эфирные масла, обуславл.приятные запахи раст, содерж.соед-ия, наз-ые терпены.
Гр.терпенов, включ.терпеновые УВ и их кислородо содерж.производные( спирты, альдегиды, кетоны,к-ты) наз-ые терпеноидами.
Молекулы терпеов построены из фрагментов изопрена, связ.по принципу «голова» к «хвосту»( автор Ружичка)
Согласно этому правилу перв.атом С одной молекулы («голова»), соед-ся к 4-ым ат.др.молек.С(«хвост»).
CH3
CH2=C-CH=CH2 изопен.
CH3 CH3 CH3 CH3
CH2=C–CH=CH2+H–CH–C–CH=CH2®CH2=C–CH2–CH2–CH=C–CH2
Оцимен.
Классификация:
1)по наличию или отсут.цикла
-ациклические
-циклические:
Моноцикл.
Полициклич.
Бициклич.
Трициклич.
2)по числу изопреновых звеньев.
-монотерпены ( 2 изопрен.звена) С=10
-сексвитерпены (3 ) С=15
-дитерпены (4 )С=20
-тритерпены (6 )С=30
--тетра (8 )С=40
-поли(больше 8)
Монотерпены
Ациклические
**оцимен в эфирном масле базилика обыкновенного
7 5 3 1
8 6 4 2
3,7-диметилоктотриен-1,3,7
**мирцен
7 5 3 1
8 6 4 2 a
![]() |
Содерж.в эфирных маслах лавра благородного и хмеля обыкновенного.
К их гидроксипроизв.отн-ся:спирты-гераниол и нерол.
CH2OH
a - гераниол (-цис-)
![]() |
a CH2OH - нерол (-транс-)
Исп-ся в парфюмерн.промышл.
При их окислении обр-ся альдегиды.
O
С
H - гераниаль
Цитраль А
Содерж.в лимонном масле; оказыв.
Антисептич, противоспол.болеут.дейст.
Исп-ся в глазной практике, в парфюм.
Промыш.
O
С - нераль
H цитраль 5
Ациклические монотерпены легко циклизуются.
Циклические
** метан **лимонен
Голова
a
![]() | |||||
![]() | |||||
![]() | |||||
голова
Т.к.имеется хиральный центр, имеется левовращ.лимонен(-) ; правовращ.лимонен(+)- в тминном масле.
Рацемич.лимонен можно получ.синтетич., из изопрена диеновым синтезом.
Терпен активируют кислород в хвойных лесах.
-С -C-O O2 H
+ O2 O3 + -C O
-С -C-O -C
Озон H
Н2/кат
Гидрирование
Метан
2H2O
Гидратация OH
(по прав.Марковн) терпин
OH
Терпин в виде гидрота исп-ся в качестве отхаркив.ср-ва.
К произв.ментана отн-ся ментол-терпин эфирного масла первичной мяты:
OH
Ментол облад.антисептич.и болеутол.действ. входит в состав валидола и некотор.мазей исп-ых при насморке.
В хим.поведение прояв-ет св-ва вторичных спиртов.
Пространств.строение: все три замест.в циклогексановом кольце имеющем конф-кресло, нах-ся дернозин выгодном экватор.полож.
CH3(e)
(CH3)2CH
(e) OH(e)
Дициклические
Их делят на 4гр., в зависимости от входящих УВ.
![]() | ![]() | ![]() | ![]() | ||||
Туйан каран пинан камфан
Производные пинана
α-Пинен
![]() | ![]() |
или
![]() | ![]() |
Содерж.в различ.эфирных маслах, но наиб.кол-во содеж-ся(до 75%) в скипидаре.
Скипидар получают перегонкой с водяным паром живицы(хвойные деревья), неперегоняемый остаток наз-ся конифолью.
Очищ.скипидар в технике исп-ся как р-пь, а в медицине для втирания в кожу, как раздраж.в-во.
Намиб.применение α-пинена-для получ.терпингидрата и камфоры.
Получение терпингидрата:
OH
+ 3H2O H2SO4
Длит.время *2H2O
OH
Производные камфана :
Эти спирты могут превращ.взаимно друг с друглм при кипяч.с Na мет.
Спирты
OH - борнеол
H
Терпингидрат
H - изоборнеол
OH
Диантиомеры и рацематы содерж.в раст.в свободном виде, так и в виде
(-)левовращ.-в эфиро-пихтовых маслах.
(+)правовращ.
Борнеолы проявл.св-ва втор.спиртов при их окисл.обр-ся камфора.
*
=O
Комфора содерж.в эфир.маслах камфорного дерева, с др.вр.исп-ся для стимуляции сердеч.деятельности.
2 хир.центра, 2 энантиомера:
=O O=
Особенности:
1) в молек.2 ассиметр.атома С, но вместо 4-х изомеров известно 2, что связано с жестк.системы, конфигурации обеих хир.центров изменяется одновременно.
2)шестичн.кольцо в пр-ве занимает комформ-ванну синтез комфоры из α-пирена по Тищенко:
![]() | ![]() | ![]() | ![]() | ||||||||
![]() | ![]() | ||||||||||
TiO2*H2O CH3COOH OCOCH3
180