Алкалоиды гр.пиридина, пипиридина. 3 страница

H₃C N-H H

N

ФАД O дегидрируемый

Субстрат

R H

N N

H₃C =O + S

H₃C N-H

N

H O дегидрированный субстрат

АДН₂

Терпены

Неомыляемые липиды

Терпены стероиды

(вход.в сост.липидов раст) (вход.в сост.липидов жив-ых)

Эфирные масла, обуславл.приятные запахи раст, содерж.соед-ия, наз-ые терпены.

Гр.терпенов, включ.терпеновые УВ и их кислородо содерж.производные( спирты, альдегиды, кетоны,к-ты) наз-ые терпеноидами.

Молекулы терпеов построены из фрагментов изопрена, связ.по принципу «голова» к «хвосту»( автор Ружичка)

Согласно этому правилу перв.атом С одной молекулы («голова»), соед-ся к 4-ым ат.др.молек.С(«хвост»).

CH₃

CH₂=C-CH=CH₂ изопен.

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

CH₂=C–CH=CH₂+H–CH–C–CH=CH₂®CH₂=C–CH₂–CH₂–CH=C–CH₂

Оцимен.

Классификация:

1)по наличию или отсут.цикла

-ациклические

-циклические:

Моноцикл.

Полициклич.

Бициклич.

Трициклич.

2)по числу изопреновых звеньев.

-монотерпены ( 2 изопрен.звена) С=10

-сексвитерпены (3 ) С=15

-дитерпены (4 )С=20

-тритерпены (6 )С=30

--тетра (8 )С=40

-поли(больше 8)

Монотерпены

Ациклические

**оцимен в эфирном масле базилика обыкновенного

7 5 3 1

8 6 4 2

3,7-диметилоктотриен-1,3,7

**мирцен

7 5 3 1

8 6 4 2 a

Содерж.в эфирных маслах лавра благородного и хмеля обыкновенного.

К их гидроксипроизв.отн-ся:спирты-гераниол и нерол.

CH₂OH

a - гераниол (-цис-)

a CH₂OH - нерол (-транс-)

Исп-ся в парфюмерн.промышл.

При их окислении обр-ся альдегиды.

O

С

H - гераниаль

Цитраль А

Содерж.в лимонном масле; оказыв.

Антисептич, противоспол.болеут.дейст.

Исп-ся в глазной практике, в парфюм.

Промыш.

O

С - нераль

H цитраль 5

Ациклические монотерпены легко циклизуются.

Циклические

** метан **лимонен

Голова

a

голова

Т.к.имеется хиральный центр, имеется левовращ.лимонен(-) ; правовращ.лимонен(+)- в тминном масле.

Рацемич.лимонен можно получ.синтетич., из изопрена диеновым синтезом.

Терпен активируют кислород в хвойных лесах.

-С -C-O O₂ H

+ O₂ O₃ + -C O

-С -C-O -C

Озон H

Н­₂/кат

Гидрирование

Метан

2H₂O

Гидратация OH

(по прав.Марковн) терпин

OH

Терпин в виде гидрота исп-ся в качестве отхаркив.ср-ва.

К произв.ментана отн-ся ментол-терпин эфирного масла первичной мяты:

OH

Ментол облад.антисептич.и болеутол.действ. входит в состав валидола и некотор.мазей исп-ых при насморке.

В хим.поведение прояв-ет св-ва вторичных спиртов.

Пространств.строение: все три замест.в циклогексановом кольце имеющем конф-кресло, нах-ся дернозин выгодном экватор.полож.

CH₃(e)

(CH₃)₂CH

(e) OH(e)

Дициклические

Их делят на 4гр., в зависимости от входящих УВ.

Туйан каран пинан камфан

Производные пинана

α-Пинен

или

Содерж.в различ.эфирных маслах, но наиб.кол-во содеж-ся(до 75%) в скипидаре.

Скипидар получают перегонкой с водяным паром живицы(хвойные деревья), неперегоняемый остаток наз-ся конифолью.

Очищ.скипидар в технике исп-ся как р-пь, а в медицине для втирания в кожу, как раздраж.в-во.

Намиб.применение α-пинена-для получ.терпингидрата и камфоры.

Получение терпингидрата:

OH

+ 3H₂O H₂SO₄

Длит.время *2H₂O

OH

Производные камфана :

Эти спирты могут превращ.взаимно друг с друглм при кипяч.с Na мет.

Спирты

OH - борнеол

H

Терпингидрат

H - изоборнеол

OH

Диантиомеры и рацематы содерж.в раст.в свободном виде, так и в виде

(-)левовращ.-в эфиро-пихтовых маслах.

(+)правовращ.

Борнеолы проявл.св-ва втор.спиртов при их окисл.обр-ся камфора.

*

=O

Комфора содерж.в эфир.маслах камфорного дерева, с др.вр.исп-ся для стимуляции сердеч.деятельности.

2 хир.центра, 2 энантиомера:

=O O=

Особенности:

1) в молек.2 ассиметр.атома С, но вместо 4-х изомеров известно 2, что связано с жестк.системы, конфигурации обеих хир.центров изменяется одновременно.

2)шестичн.кольцо в пр-ве занимает комформ-ванну синтез комфоры из α-пирена по Тищенко:

TiO₂*H₂O CH₃COOH OCOCH₃

180