Самопроизвольная кристаллизация
Лекция. Формирование структуры литых материалов
Вопросы
Самопроизвольная кристаллизация
Несамопроизвольная кристаллизация
Строение слитка
Самопроизвольная кристаллизация
Процесс кристаллизации состоит из двух одновременно идущих процессов – зарождения и роста кристаллов. Кристаллы могут зарождаться самопроизвольно(самопроизвольная кристаллизация)или расти на имеющихся готовых центрах кристаллизации (несамопроизвольная кристаллизация).
Схематические модели кристаллической и жидкой фаз представлены на рис. 1. В жидком металле (рис.1, б и 1,в) атомы не расположены хаотично, как в газообразном состоянии, и в то же время в их расположении нет той правильности, которая характерна для твердого кристаллического тела (рис. 1, а),где атомы сохраняют постоянство межатомных расстояний и угловых соотношений на больших расстояниях (дальний порядок).
Рис.1
В жидком металле (рис. 1,б) сохраняется лишь так называемый ближний порядок, когда упорядоченное расположение атомов распространяется на очень небольшое расстояние. Вследствие интенсивного теплового движения атомов ближний порядок неустойчив. Микрообъемы с правильным расположением атомов, возникнув, могут существовать некоторое время, затем рассасываться и возникать вновь в другом элементарном объеме жидкости и т. д. С понижением температуры степень ближнего порядка и размер таких микрообъемов возрастают.
При температурах, близких к температуре плавления, в жидком металле возможно образование небольших группировок, в которых атомы упакованы гак же. как в кристаллах. Такие группировки называютсяфазовыми флуктуациями (рис. 1.в).В чистом от примесей жидком металле наиболее крупные флуктуации превращаются в зародыши (центры кристаллизации).
Самопроизвольное образование зародышей на основе флуктуаций может происходить только в высокочистом жидком металле.
2. Несамопроизвольная кристаллизация.
Чаще источником образования зародышей являются всевозможные твердые частицы (неметаллические включения, окислы и т. д.), которые всегда присутствуют в расплаве. Если частицы примеси имеют одинаковую кристаллическую решетку с решеткой затвердевающего металла (так называемые изоморфные примеси) и параметры сопрягающихся решеток примеси и кристаллизирующегося вещества примерно одинаковы (отличие не превышает 9%), то они играют роль готовых центров кристаллизации.
Чем больше примесей, тем больше центров кристаллизации, тем мельче получается зерно.
Если неизоморфные примеси предварительно находились в контакте с кристаллами данного вещества, то строение их поверхностного слоя изменяется, приспосабливаясь к строению кристалла. Такой процесс называют активацией примесей.На активированной примеси могут адсорбироваться атомы кристаллизирующего металла.
Модифицирование-использование специально вводимых в жидкий металл примесей (модификаторов) для получения мелкого зерна по описанному выше механизму. Эти примеси, практически не изменяя химического состава сплава, вызывают при кристаллизации измельчение зерна и в итоге улучшение механических свойств.
Строение слитка
Кристаллы, образующиеся в процессе затвердевания металла, могут иметь различную форму в зависимости от скорости охлаждения и количества примесей. Обычно в направлении отвода тепла кристалл растет быстрее, чем в другом направлении, в результате образуется древовидный кристалл — дендрит (рис. 2). Схематическое изображение дендрита впервые было сделано Д.К. Черновым.
Дендритное строение кристаллов является типичным для литого металла. Кристаллизация жидкого металла начинается у стенок изложницы. При соприкосновении жидкого металла со стенками изложницы он подвергается интенсивному охлаждению, приводящему к образованию огромного числа центров кристаллизации. Из-за большой скорости охлаждения образовавшиеся кристаллы не успевают вырасти до значительных размеров, и поэтому первая зона слитка имеетмелкозернистое строение (рис. 3). После образования первой зоны условия кристаллизации изменяются. Снижение температур охлаждаемого металла и повышение температуры стенок изложницы приводят к уменьшению скорости охлаждения. Для этой стадии кристаллизации характерен направленный отвод теплоты перпендикулярно стенкам изложницы. В силу создавшихся условий кристаллизации кристаллы, образующиеся в этот момент, растут перпендикулярно стенкам изложницы вовнутрь жидкого металла. Это приводит к образованию второйзоны слитка — зоны столбчатых кристаллов.
В процессе дальнейшей кристаллизации направленность отвода тепла теряется, скорость охлаждения уменьшается, и поэтому в центральной части слитка образуются крупные равноосные кристаллы.
По мере кристаллизации металла примеси все более оттесняются в жидкую часть. Это предопределяет неравномерное распределение элементов как в микрообъеме, так и в различных зонах слитка. Неравномерное распределение химических элементов в объеме металлов называется ликвацией.
Рис.2 Рис.3
Жидкий металл имеет больший удельный объем, чем твердый, поэтому в верхней части слитка, которая застывает в последнюю очередь, образуется усадочная раковина — пустота. Усадочная раковина обычно окружена наиболее загрязненной частью металла. Верхнюю часть слитка отрезают и переплавляют, а остальной металл подвергают обработке давлением.