Б. Определение фосфора в виде фосфорномолибденовой сини
Восстановлением желтой фосфорномолибденовой кислоты получают интенсивно окрашенную фосфорномолибденовую синь. Используя эту форму можно повысить чувствительность определения фосфора.
Восстановление проводят в мягких условиях для того, чтобы избежать восстановления присутствующих в растворе свободных молибдат-ионов В качестве восстановителей используют аскорбиновую кислоту, гидразин, соль Мора, SnCl2 и др. Интенсивность окраски фосфорномолибденовой сини зависит от реагента, применяемого для восстановления, и кислотности раствора. Этим методом определяют фосфор в сплавах, биологических материалах, в природных и сточных водах.
Оборудование и реактивы
Фотоколориметр.
Пробирки, калиброванные с притертыми пробками на 25 мл.
Азотная кислота, 1:1.
Аскорбиновая кислота, 6% - ный свежеприготовленный раствор (хранить в темной стеклянной посуде).
Молибдат аммония
Ванадат аммония
Реактив А. Готовят следующим образом: растворяют 0,5 г ванадата аммония в 150 мл воды и 70 мл концентрированной азотной кислоты. К раствору прибавляют 20 г молибдата аммония, растворенного в 200 мл воды. Смесь разбавляют водой до 500 мл и перемешивают. Растворы хранятся в полиэтиленовой посуде.
Стандартный раствор фосфора, содержащий 0,1 мг фосфора в 1 мл.
Раствор фосфора 10 мкг/мл готовят разбавлением и применяют свежеприготовленным.
.
Описание определения
Для определения фосфора к 1 мл анализируемого раствора прибавляют 0,5 мл азотной кислоты (1:1), 1 мл реактива А и воду до 5 мл. Через 5 мин. добавляют 0,2 мл 6%-ной аскорбиновой кислоты , 1 мл HNO3. и воду до 25 мл. Раствор фотометрируют спустя 15 мин. относительно воды или «холостого» опыта при 590 нм.
Для построения калибровочного графика проводят определение различных количеств фосфора: 0,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10; 15 мкг в условиях анализа образца. Калибровочный график имеет вид прямой линии. Определив по графику, содержание фосфора в аликвотной части анализируемого раствора, рассчитывают его содержание во всем объеме этого раствора.
В. Определение кремния
Кремний определяется методом молибденовой сини. Фосфор, дающий аналогичную реакцию с молибдатом аммония, маскируется лимонной кислотой.
Для получения воспроизводимых результатов при определении кремния очень важно соблюдать строго определенную кислотность при образовании желтой формы кремнемолибдата; перед добавлением молибдата аммония к анализируемому раствору pH раствора должно быть 1,6. Для получения синей формы кремнемолибдата в качестве восстановителя используется аскорбиновая кислота (pH раствора должно быть 0,3).Фотометрируют растворы на ФЭК или КФК при λ = 590 нм.
Оборудование и реактивы
Фотоколориметр.
Пробирки калибровочные с притертыми пробками на 25 мл.
Молибдат аммония, 5%-ный свежеприготовленный раствор (при приготовлении отфильтровать, хранить в полиэтиленовой посуде).
Аскорбиновая кислота, 6% - ный свежеприготовленный раствор (хранить в темной стеклянной посуде).
Лимонная кислота, 10%-ный раствор.
Стандартный раствор кремния, содержащий 1 мг кремния в 1 мл (готовятрастворением 0,214 г сплавленной навески SiO2 с 2 г соды в 100 мл воды).
Разбавленные растворы готовят в день выполнения работы, хранят в полиэтиленовой посуде.
Описание определения
Для определения кремния к 1 мл анализируемого раствора добавляют до
10 мл воды, 0,2 мл 1,25 н серной кислоты, 1 мл 5%-ного молибдата амония. После 10-минутного выстаивания раствора (для развития желтой окраски) добавляют 0,5 мл 10%-ной лимонной кислоты, 0,2 мл 6%-ной аскорбиновой кислоты и 1 мл концентрированной серной кислоты. Общий объем окрашенного раствора составляет 25 мл. Раствор перемешивают и через 15 мин измеряют его оптическую плотность на ФЭК с красным фильтром (590 нм) в прямоугольных кюветах с толщиной слоя 1 см по отношению к холостому опыту.
Для построения калибровочного графика проводят определение различных количеств кремния: 10; 20; 30; 40 и 50 мкг в условиях анализа образца. Для этого из стандартных растворов кремния, содержащего 1 мкг Si в 1 мл, отбираются аликвотные части раствора, соответственно 1, 2, 3, 4 и 5 мл и проводятся все определения, как описано выше. По измеренным оптическим плотностям этих растворов строят калибровочный график, по которому и определяют содержание кремния в исследуемом образце (в %).
m(Si) 
,
где p1 – содержание кремния в аликвотной части, г;
n –число аликвотных частей во всем объеме анализируемого раствора;
ФП – фактор пересчета, равный; 
;
G – навеска пленки, г.
Лабораторная работа № 18