Поверхностные свойства стеклянных волокон
Стекловолокно представляет собой сильно замороженную термодинамически неустойчивую систему, так как в результате резкого охлаждения в процессе выработки в стекловолокне замораживается высокотемпературная структура стекла. Эта структура различна внутри и в поверхностном слое стекловолокна, вследствие неодинаковых условий охлаждения его объема и поверхности [6]. Все стекла имеют микронеоднородное строение, но обладают при этом различной структурой (размерами микронеоднородностей, характером их границ, различной структурой микронеоднородностей и т. д.) [6]. Тепловая обработка не изменяет строения стекла, но изменяет его структуру. Микронеоднородная структура расплава стекла четко фиксируется в стеклянных волокнах. Эта структура неравновесна и стабилизируется при термической обработке стеклянных волокон [7]. Идеальные однокомпонентные стекла являются структурно-однородными, например, хорошо гомогенезированное кварцевое стекло [7]. Однако промышленное кварцевое стекло независимо от метода его наплавления всегда имеет примеси в своем составе и участки с упорядоченными структурными группами. Такую микронеоднородную структуру имеют и кварцевые волокна промышленного производства.
На формирование структуры и свойств стеклянных волокон большое влияние оказывает тепловое прошлое стекла. Многократная тепловая обработка стекла усиливает его структурную неоднородность, что влечет за собой изменение физико-механических свойств волокон [7].
Стекла и стекловолокна имеют поверхностный слой, содержащий различные дефекты. Под дефектами, определяющими их прочность, понимают микротрещины, включения, микроразрывы любых малых размеров, а также резкие нарушения плотности и химического состава в объемах, значительно превышающий элементы микронеоднородной структуры стекла. Сами элементы микронеоднородной структуры (области микронеоднородностей, их границы и стыки) не относятся к дефектам, так как являются характерными мотивами структуры всех реальных стекол. Следовательно, микронеоднородная бездефектная структура реального стекла характеризуется закономерным чередованием слабых и прочных микроучастков. Данные испытаний «бездефектного» стеклянного волокна свидетельствуют, что все слабые места структуры практически одинаковы по своей прочности [6].
Исследования адгезии стекла показали, что факторы, обусловливающие прилипание разнородных тел при контакте, зависят от химической природы этих тел. При исследовании ряда стекол установлено, что содержание щелочей в составе стекла отрицательно сказывается на адгезии полимеров. Однако при введении в состав натрийкальцийсиликатного стекла оксидов свинца и циркония удельная энергия прилипания, например, глифталевой смолы к пленке повышается почти в 2 раза. Аналогичная закономерность выявлена при измерении удельной энергии прилипания кремнийорганических лаков, содержащих активные полярные группы (К-17), к различным стеклам, а в композициях с неполярными полимерами (кремнийорганический лак К-43) состав стекла на адгезию не влияет (таблица 15.5).
Таблица 15.5 – Влияние состава стекла на адгезию полимеров к стекловолокнам [8].
Вид стекла | Удельная энергия прилипания, мДж/м2 | ||
Глифталевая смола | Кремнийорганические лаки | ||
К-43 | К-47 | ||
Кварцевое | |||
Бесщелочное алюмоборосвинцовое | |||
Бесщелочное алюмоборосиликатное | |||
Бесщелочное алюмоборобариевое | |||
Бесщелочное алмобороцинковое | – | ||
Бесщелочное алюможелезосиликатное | – | ||
Боратное | – | ||
Силикат свинца | – | ||
Натрийкальцийсиликатное | |||
Натрийалюмомагнезиальное | |||
Натрийсвинцовосиликатное | |||
Натрийцирконийсиликатное | – |
Адгезионные свойства стеклянных волокон тем выше, чем выше содержание оксидов кремния и алюминия в составе стекла, т.е. это кварцевое и бесщелочное алюмосиликатное стекло (таблица 15.5) [8].