Расчеты при титровании с помощью весовых бюреток
При титровании с помощью весовых бюреток следует применять специально приготовленные растворы с известным содержанием вещества.
Пример. Надо приготовить раствор щавелевой кислоты с содержанием 0,0045 г в 1 г раствора. В 1 кг такого раствора будет содержаться 0,0045-1000= 4,500 г щавелевой кислоты, или 4,5 г. Следовательно, воды нужно взять 1000 — 4,5 = 995,5 г. Воду можно отвесить на технохимических весах или можно взять определенный объем воды, который при данной температуре будет занимать 995,5 г.
По справочнику находим, что, например, при 20 °С плотность поды равна 0,99823 г/см3. Нужный объем вычисляем из соотношения:
995,5 0,99823 —997'2 МЛ
Точно отмеривают этот объем и растворяют в нем 4,5000 г щавелевой кислоты. Расчет показывает, что 1 г такого раствора содержит 0,1 мг-экв.
Таким образом, если при титровании, например, щелочи будет израсходовано 11,5 г раствора щавелевой кислоты, это будет соответствовать:
11,5-0,1 0,04 = 0,046 г щелочи (NaOH)
или
11,5-0,1-40
= 0,0460 г
Для вычисления количества вещества пригодна та же формула, которую применяют при пользовании объемной бюреткой, но с той разницей, что вместо величины объема в нее входит величина массы израсходованного титрованного раствора.
Национальные величины
При количественных определениях весовым объемным, фотометрическим, полярографическим и другими! методами весьма удобно пользоваться рациональными величинами, благодаря чему значительно облегчается Щ ускоряется получение точных результатов анализа. Рациональными величинами являются заранее рассчитанные величины навесок, объемов, титров и аликвотных* частей, применение которых позволяет определить ре-з зультаты анализа непосредственно по показаниям изме-4 рительного прибора (по бюретке, шкале гальванометра^ фотоколориметра, весов и т. д.). Таким образом, содержание определяемого компонента читается прямо по шкале прибора, т. е.
а^Ъ (I)
где а — содержание компонента (например, какого-ни| будь элемента), в соответствующих единицах (г, %, г/л и т. п.); Ъ — показания прибора.
Однако обычно, чтобы получить результат анализа,,1 показания прибора следует умножить на коэффициент; мультиплетности* Кг, который выражается цифрой — 1; 10; 100 и т. д.
Тогда формула (1) приобретает вид
а = К}Ь (2)
Рациональные величины удобно применять при раз'] личных видах анализов, как одиночных, так и массовые и особенно — экспрессных. Без применения рациональя ных величин невозможно автоматизировать аналитиче! ские процессы.
Весовой анализ. При весовых определениях для ynpo-j щения расчетов принято пользоваться «химическим мнсЛ жителем» или «фактором пересчета» М, при умножение на который массы полученного осадка Ь находят колщ
"
* Коэффициентом мультиплетности называют величину, н! которую нужно умножить полученное значение, чтобы получит^ истинный результат.
чество Искомого элемента или какого-то соединения о, т. е.
я »= Mb или а «= —— (8)
с
где с — количество анализируемого вещества.
При этом масса весовой формы должна равняться содержанию искомого элемента (Ь = а), а величина рациональной навески в общем случае — химическому множителю, который можно найти в справочниках по аналитической химии. Но при определении величины рациональной навески в каждом данном случае следует учитывать коэффициент мультиплетности Ki и коэффициент пересчета /<2 результатов анализа в соответствующие единицы (г, % и т. п.). Эти коэффициенты должны быть введены в указанную выше формулу для подсчетов результатов анализа
МЬК2
а—жг (4)
Из этого уравнения легко вычислить величину рациональной навески с
-■*%-
Коэффициент /С2 может принимать различные значения: для выражения результатов в процентах он равен 100; в г/л — 1000; мг/л — 10е и т. д.
Если анализируются жидкости и газы, вместо величины рациональной навески находят величину рационального объема пробы (V) по формуле
Пример. Найти рациональную иавеску для весового определения магния в виде пирофосфата. Сплав содержит примерно 3% магния.
Воспользуемся формулой (5). Химический множитель для пересчета взвешиваемого пирофосфата на металлический магний — 0,2185. Коэффициент мультиплетности Кг примем равным 1, а коэффициент Къ — 100 (чтобы получить результат анализа в процентах), тогда рациональная навеска будет 21,85 г. Однако такую навеску брать нецелесообразно. Поэтому будем считать достаточной величину взвешенного осадка около 0,3 г, а коэффициент мультиплетности iCt следует принять равным 10. Тогда рациональная навеска составит:
100-0.2185
с =--------- jq------ = 2,185 г
Содержание магиия^(%) рассчитывается~][по формуле Mg = 10а где а — навеска пирофосфата магния.
Объемный метод.При применении этого метода с использованием рациональных величин содержание компонента должно быть равно объему раствора, израсходованного на титрование. В объемном анализе, в отличие от весового пользуются несколькими величинами: навеской (или объемом) анализируемого вещества, титром, нормальностью и объемом аликвотной пробы.
Величина рациональной навески с для данного титрованного раствора рассчитывается по формуле
С = -7СГ (7)
где Т — титр данного раствора; Ki и %2 — коэффициент мультиплетности и пересчета. При заданной заранее навеске анализируемого вещества можно пользоваться рациональным титром
где с — навеска анализируемого вещества, г.
Если титруют аликвотную часть, а не всю навеску, при вычислении рационального титра следует учитывать размер аликвотной части и рациональный титр вычислять по формуле
где Vt — объем раствора, в котором содержится вся навеска, мл; V2 — объем аликвотной части, мл.
Коэффициент /С2, в зависимости от выражения результатов анализа, принимает в объемном анализе, как и в весовом, различные значения.
Величину рационального титра рассчитывают перед анализом, а уже затем готовят титрованный раствор.
Постоянство рациональных величин в объемном анализе, как правило, не сохраняется. Срок годности их определяется устойчивостью титрованного раствора. При каждом изменении титра необходимо делать соответствующие пересчеты.
Применять рациональные величины в объемном анализе можно при любом методе фиксирования точки эквивалентности, т. е. при любых методах титрования — по-тенциометрическом, кондуктометрическом, высокочастотном и пр.
Пример 1. Найти величину рациональной навески для определения меди иодометрическим методом с использованием титрованного раствора тиосульфата натрия. Содержание меди в анализируемом образце составляет от 1 до 4%.
Примем Ki = 1, тогда исходя из формулы (7) рациональная навеска с должна быть равной произведению 100Т. Раствор тиосульфата натрия имеет титр по меди — 0,01 г/мл, при титровании он будет расходоваться в количестве от 1,0 до 4,0 мл и величина рациональной навески должна быть 1 г.
В данном случае необходимо пользоваться микробюреткой.
Пример 2. Рассчитать рациональный титр комплексона III для определения никеля в титановом сплаве. Содержание никеля в сплаве — до 5% .
Величину титра вычисляют по формуле (9).
Когда навеска сплава, взятого для анализа, равна 1 г и для титрования берется определенная часть ее, достаточной точности анализа можно достичь прн титровании из микробюретки. При титровании 0,1 навески и в случае, если Ki = 1, а К2 = 100, рациональный титр равен 0,001 г/мл.
Растворение жидкостей
Водные растворы жидких веществ, преимущественно органических, в лабораториях готовят не так часто. Важнейшими жидкостями, растворы которых иногда приходится готовить, являются метиловый и этиловый спирты, ацетон и некоторые другие.
Ввиду того что отвешивание рассчитанного количества жидкости достаточно сложно, чаще всего вместо весовых количеств берут определенные объемы жидкостей.
После сливания отмеренных объемов жидкостей раствор перемешивают.
Приготовленные растворы проверяют на содержание растворенного вещества или по плотности, или по молекулярной рефракции.
Растворение газов
В лабораториях чаще всего приходится готовить растворы аммиака, пользуясь для этого аммиаком из баллонов для жидких или сжатых газов. Для этого подготаЬ-
ливают установку, состоящую из баллона с аммиаком, предохранительной склянки (типа двухгорлой склянки Вульфа или соответственно оборудованной одногорлой склянки) и большой бутыли с дистиллированной водой. Баллон соединяют с предохранительной склянкой лучше всего при помощи толстостенной вакуумной резиновой трубки или при помощи обычной резиновой трубки, обмотанной изоляционной лентой. Отводную трубку предохранительной склянки соединяют при помощи обычной резиновой трубки со стеклянной трубкой, опущенной почти до дна бутыли с дистиллированной водой. Газообразный аммиак выпускают из баллона очень осторожно, чтобы не создалось большое давление. Периодически раствор следует перемешивать той же стеклянной трубкой, через которую подается аммиак. Плотность получаемого раствора проверяют при помощи ареометра для жидкостей легче воды. Когда будет достигнута нужная плотность раствора, прежде всего закрывают вентиль баллона с аммиаком, а затем уже разбирают установку.
Индикаторы
Индикаторами называют вещества, применяемые при объемно-аналитических определениях и в некоторых других случаях для определения конца реакции.
Момент окончания реакции определяют или по изменению окраски (например, метилового оранжевого) или же по исчезновению или появлению ее (например, фенолфталеина).
Применять один и тот же индикатор во всех случаях титрования нельзя: это может повести к ошибкам. Поэтому нужно точно придерживаться указаний, какой ин-дикатор применять в каждом отдельном случае. Если в методике анализа сказано, что в качестве индикатора берут метиловый оранжевый, то его и следует брать, не заменяя, например, лакмусом.
Индикаторы готовят обычно в виде разбавленных водных, спирто-водных или спиртовых растворов.
Изменение окраски индикатора зависит от изменения концентрации ионов водорода (рН), причем каждый индикатор меняет окраску только в определенных интервалах рН.
Индикаторы применяют также для определения реакции растворов (фильтровальная бумага, пропитанная coj
ответствующим индикатором). Во всех случаях'опреде-ления реакции раствора при помощи индикаторной бумаги не следует опускать ее в раствор. Надо взять маленькую каплю жидкости при помощи или тонкого капилляра или тонкой стеклянной палочки и захваченную жидкость наносить на индикаторную бумагу.
![]() |
![]() |
При титровании темноокрашенных жидкостей встречаются большие трудности, так как часто невозможно установить момент изменения окраски обычных индикаторов. В таких случаях полезно применять так называемые
Рис. 355. Колба Фрея для титрования темноокрашенных жидкостей. |
Рис. 353 Тицровальные палочки. |
Рис. 354. Колбы с отводной трубкой, используемые для титрования темноокрашенных и непрозрачных растворов.
титровальные палочки (рис. 353). Тонкий слой жидкости позволяет легче заметить изменение окраски, осо'бенно если разглядывать его на фоне белой, предпочтительнее баритовой (бланфиксовой), бумаги. Метод работы очень простой: палочку погружают в исследуемую жидкость, после каждой добавки раствора из бюретки палочку вынимают и о результате титрования судят по окраске тонкого слоя жидкости, оставшегося на палочке.
В этих же случаях можно пользоваться способом капель. На чистую белую фарфоровую или эмалированную дощечку наносят очень малое количество титруемой жидкости (на кончике капилляра) так, чтобы образовалась мельчайшая капля. Изменение цвета раствора хорошо заметно, если капельки помещать в ряд.
Для титрования темноокрашенных жидкостей применяют хемолюминесцентные рН-индикаторы. Так, д и-
Мётилнафтэйродин (6-диметиламино-1,2-бензо-феназин) растворяют в спирте инесколько капель индикатора добавляют в титруемый раствор. При облучении последнего ультрафиолетовым светом при рН 3,2—3,8 наблюдается переход флуоресценции от лиловой к оранжевой.
Л ю м и н о л (гидразид 3-аминофталевой кислоты) трудно растворяется в спирте, поэтому применяют 0,01%-ный раствор люминола в спирте. Раствор его в присутствии перекиси водорода при рН больше 8 светится в темноте. Титрование кислот щелочами в присутствии этого индикатора следует проводить в темной комнате или в камере.
4-Э токсиакридон растворим в спирте и уксусной кислоте. Его растворы флуоресцируют в ультрафиолетовом свете. Переход цвета флуоресценции от зеленого к синему происходит при рН 1,3—3,2.
Для титрования темноокрашенных жидкостей применяют также специальные колбы (рис. 354). Они отличаются от обычных тем, что имеют боковые отводные трубки небольшого диаметра, позволяющие.%наблюдать цвет окрашенного раствора в сравнительно тонком слое.
Колбы Фрея для титрования темноокрашенных жидкостей (рис. 355) в нижней части имеют плоский выступ, в котором удобно ^наблюдать сравнительно^тонкий^слой титруемой жидкости.
Автоматическое титрование
Для аналитических работ большое значение имеет автоматизация процессов титрования. Это важно по многим причинам: 1) устраняется индивидуальная ошибка работающего; 2) ускоряется процесс титрования; 3) представляется возможным автоматически проводить запись кривых титрования, что во многих случаях имеет существенное значение.
Естественно, что при автоматизации процессов титрования особое значение приобретает индикация, т. е. определение конца титрования. Имеющиеся в настоящее время аппараты для автоматического титрования чаще всего приспособлены для потенциометрического титрования, позволяющего обходиться без цветных индикаторов. Обычно такие аппараты состоят из двух частей (рис. 356):
электронного устройства и приспособления для перемешивания. Величину рН измеряют с помощью каломельного, серебряного, платинового или других электродов, что зависит от объекта исследования.
Автоматический титратор (рис. 356, а) с поршневой бюреткой имеет высокую точность титрования.
Импульсный титратор (рис. 356, б) работает от сети переменного тока, причем бюретка его может быть емкостью до 50 мл. В этом случае точность отсчета по бюретке составляет 0,1 мл.
Чтобы начать титрование, достаточно нажать кнопку. Стеклянный кран бюрегки откроется автоматически и закроется только в точке перехода. Точность отсчета по бюретке составляет ±0,05 мл. Раствор во время титрования перемешивается магнитной мешалкой, составляющей часть прибора; число оборотов ее можно регулировать. Измерительная цепь контролирует электрохимические изменения, происходящие при титровании, и управляет сервомеханизмом подачи, который дозирует добавляемый ' раствор, логарифмически изменяя дозу до эквивалентной -точки. Вследствие того, что аппарат работает на принципе измерения рН, его можно применять для титрования не только прозрачных, но и мутных растворов. Продолжительность титрования в среднем не превышает 50 сек.
Действие высокочастотного лабораторного титратора | ТВ-6Л1 (см. рис. 356, е) основано на применении метода ' высокочастотной кондуктометрии. Падение напряжения I в ячейке титрования, а следовательно, и уменьшение ' электропроводности зависят от изменения концентрации
раствора.
Титратор ТВ-6Л1 предназначен для титрования: вод-1 ных и неводных растворов кислот, щелочей и солей (концентрация от 0,0001 н. до 1 н.); растворов, загрязненных выпадающими осадками; окрашенных растворов, для которых трудно, а иногда невозможно подобрать неметалли-з ческие ампулы (путем сравнения с эталоном).
В СССР выпускаются и другие автоматические титра-торы. Титратор ТФЛ-46 с фотоэлектрической индикацией]! конца титрования относят к полуавтоматическим прибоч рам, однако, за исключением подготовки пробы для анаЯ лиза, все операции титрования в аппарате автоматизированы: заполнение бюретки до нулевого уровня производится с точностью 0,01 см3, подача титранта автоматически
прекращается в момент наступления точки эквивалентности (с относительной погрешностью не более 1%). Прибор имеет восемь сменных цветных светофильтров в области от 400 до 720 нм, четыре аналитические ячейки с объемом для анализируемой пробы в пределах от 10 до 200 см3, сменные титрующие бюретки емкостью от 5 до 50 см3 и фотоэлемент типа Ф-9. Для перемешивания анализируемого раствора во время титрования применяется магнитная мешалка. Этот прибор может быть снабжен также фотоэлектрическим расходомером, имеющим выход на вторичный прибор для автоматической регистрации и записи расхода титрующего раствора.
Титрующий анализатор типа ТЛ-ФП-67/571 имеет фотоэлектрическую и потенциометрическую фиксацию точки эквивалентности. Прибор снабжен сменными бюретками емкостью от 2 до 50 см3.
При фотометрическом титровании объемы анализируемых растворов составляют от 3 до 100 см3, а при микропотенциометр ическом — от 1,5 до 20 см3. При титровании с обычными электродами из комплекта рН-метра ЛПМ-60М — 20 см3 и выше.
Бюретки емкостью от 2 и 5 см3 заполняются до нулевого уровня автоматически с точностью 0,01 см3; бюретки емкостью 25 и 50 см3 — с точностью 0,05 см*. В момент достижения точки эквивалентности автоматически прекращается подача титрующего раствора. По мере приближения к точке эквивалентности скорость подачи титрующего раствора автоматически уменьшается. Это повышает точность анализа.
Блочно-модульное построение прибора позволяет самостоятельно использовать отдельные узлы прибора, такие, как магнитная мешалка, рН-метр, фотоабсорбцио-метр.
Неводные растворы
Неводными называют растворы, в которых растворителем служат органические вещества* — спирты, эфиры, бензол и др.
* Неводные растворы, в которых растворителем является не
органическое вещество, как, например, жидкий NH3, Hg и т. Д.,
здесь не рассматриваются ввиду сравнительно узкой области из»
применения и малой распространенности в обычной лабораторной
Работе. .-.'...
Обычно органические растворители употребляются для растворения органических жидких и твердых веществ, например масел, жиров, смол и т. д., и реже — неорганических веществ, как, например, некоторых солей, щелочей и минеральных кислот.
В настоящее время органические растворители применяют в практике аналитической химии для так называемого неводного титрования. Известно, что многие неорганические вещества растворяются в органических растворителях. Для неводного титрования готовят растворы с нормальной концентрацией подобно тому, как для обычного титрования. Естественно, что свойства растворов в органических растворителях, применяемых для аналитических целей, отличаются от свойств водных растворов, так как поведение неорганических веществ в растворах прямо зависит от примененного растворителя.
При приготовлении растворов в органических растворителях расчеты проводят в зависимости от назначения раствора. Если он нужен не для аналитических целей, концентрацию растворенного вещества можно выражать | в процентах, в граммах на литр и в молях органического вещества, т. е. так же, как и для водных растворов.
Растворители, в зависимости от цели и назначения ] раствора, применяются или химически чистыми или в виде технических препаратов. Иногда химически чистые препараты могут быть получены из технических путем
очистки.
Очень многие органические растворители, применяе- * мые в лаборатории, огнеопасны, и обращение с ними должно быть таково, чтобы исключалась возможность воспла- .
менения.
В лаборатории не разрешается держать большой за- |
пас таких растворителей, их нужно иметь столько, сколь
ко требуется для работы. i
К огнеопасным относятся: диэтиловый эфир, спирты, ацетон, сероуглерод, бензол, бензин, петролей-1
ный эфир и др.
К огнебезопасным относятся хлорпроизвод-ные, как четыреххлористый углерод, дихлорэтан, три-1 хлорэтилен и т. п.
Почти все органические растворители вредно действуют на здоровье, а поэтому необходимо избегать вдыхания*, воздуха, содержащего их пары.
Работать с органическими растворителями нужна под тягой, чтобы не загрязнять воздух помещения их парами.
Также совершенно недопустимо выпаривать органические растворители на лабораторных столах, не принимая каких-либо мер для улавливания их паров. Если по какой-либо причине улавливать пары нельзя, то выпаривание нужно вести только под тягой.
Следует помнить, что органические растворители дороги, их нужно использовать экономно и рационально, по возможности избегая лишних потерь.
Для растворения применяют в большинстве случаев сухие органические растворители, т. е. такие, которые не содержат воды.
О сушке органических растворителей см. гл. 16 «Высушивание».
Растворение в органических растворителях
Растворение веществ в органических растворителях несколько отличается от растворения в воде. Во-первых, если растворяют в летучих растворителях (диэтиловый эфир, ацетон, петролейный эфир и т. д.), нужно принимать меры к тому, чтобы они не улетучивались; во-вторых, если растворяют в сухих (безводных) растворителях, нужно предупредить попадание в растворитель влаги из воздуха. Исходя из этих соображений, растворение ведут при соблюдении определенных мер предосторожности.
Если вещество легко растворяется, то операцию можно вести в сосуде с притертой пробкой. Вначале в сосуд насыпают растворимое вещество, а затем добавляют растворитель. Пробку закрывают и сосуд несколько раз встряхивают. Если же растворение идет медленно и притом для ускорения его необходимо постоянное перемешивание, то раствор готовят в специальном приборе (рис. 357) с механической мешалкой.
Разберем случай растворения какого-нибудь органического вещества в органическом растворителе, например растворение ацетилцеллюлозы (эфир целлюлозы) в ацетоне.
К широкогорлой банке подбирают соответствующую корковую пробку, в которой просверливают два отверстия: одно в центре, а другое, пошире, ближе к краю.
Центральное отверстие служит для закрепления в нем! ртутного затвора; во второе вставляют широкую стеклянЯ ную трубку с подобранной к ней резиновой пробкой. Ртут-и ный затвор (рис. 357, б) служит для того, чтобы не датш
![]() |
испаряться ацетону; череИ широкую трубку вводят рас-1 творяемое вещество.
Рис. 357. Схема прибора с ртутным затвором для растворения в органических растворителях: а — прибор; б — ртутный затвор; / — ртутный затвор; 2 — люк; 3 — пробка: 4 — мешалка; 5 — предохранительный колпачок; 6 — внутренняя трубка; 7 — ртуть; 8 — корпус ртутного затвора. |
_______ видо! 358); их легко изго| без помощи стеклЛ |
Во внутреннюю трубку ртутного затвора вставляю-! мешалку того или иного типа. Вставив корпус ртут| ного затвора 8 в пробку, че! рез внутреннюю трубку Я пропускают стержень мешал-j ки, после чего на наружным конец мешалки надевают стеклянный предохранитель^ ный колпачок 5. Верхним конец мешалки закрепляю» в шкиве и проверяют, не болтается ли мешалка из стов роны в сторону при вращен нии шкива. Добившись пран вильного отвесного положе! ния мешалки, в трубку ртути ' ного затвора наливают ртути до уровня, показанного нД рис. 357, б. При неправйльЛ ном закреплении мешалки она может или сломать ртутЛ ный затвор или переломиться сама. Мешалки бывают са> мых разнообразных
(рис. "~ ----------
из стеклянной палочки,
товить дува.
Не следует сообщать мешалке большое число оборо| тов, так как это может повести к расплескиванию жиЛ кости или к поломке мешалки, если она почему-либо заденет за стенку сосуда. В последнем случае может такие разбиться сосуд, в котором проводится растворение; пи этому движение от мотора к мешалке часто передают ча рез несколько шкивов.
Скорость вращения мешалки устанавливают в зависимости от вязкости получаемого раствора; нужно помнить, что чем выше вязкость, тем труднее вращать мешалку и тем легче сломать ее.
Когда прибор собран и проверен, в сосуд наливают ацетон, хорошо закрывают пробку, соединяют механический привод и пускают в ход мотор. При этом нужно заботиться о том, чтобы ртуть не плескалась и чтобы сосуд был укреплен прочно и не болтался из стороны в строну.
Открыв широкую трубку, добавляют по мере растворения небольшими порциями ацетил целлюлозу, трубку каждый раз закрывают пробкой.
Рис. 358. Мешалки.
В тех случаях, когда не приходится опасаться улетучивания растворителя и можно работать без ртутного затвора и пробки, монтаж прибора значительно облегчается.
Нагревание часто ускоряет растворение, но его можно применять не всегда. Для растворения при нагревании собирают прибор", состоящий из колбы и обратного холодильника.
Подлежащее растворению вещество вносят в колбу, затем туда же наливают растворитель, присоединяют к колбе обратный холодильник и (в зависимости от взятого растворителя) нагревают на водяной или воздушной, или другой подходящей бане.
Очень важен порядок введения вещества и растворителя. Если вещество представляет собой тонкий порошок, то вначале в колбу наливают растворитель, а затем небольшими порциями вносят вещество, каждый раз перемешивая раствор. Если же вначале насыпать порошок, а потом налить растворитель, то первый сразу же может набухнуть, образуя слипшийся ком, растворение которого потребует много времени и труда.
27-117
27* |
Только в тех случаях, когда растворяемое вещество не обладает способностью набухать перед растворением, способ растворения большого значения не имеет.
Как правило, после окончания растворения полученный раствор следует обязательно профильтровать, чтобы отделить все посторонние нерастворившиеся вещества. В тех случаях, когда растворение должно идти при низких температурах, устраивают искусственное охлаждение льдом или водой. Банку или другой сосуд, в котором проводится растворение, помещают в эмалированную или металлическую кастрюлю; между стенками кастрюли и сосудом прокладывают в трех-четырех местах пробки так, чтобы сосуд в кастрюле был укреплен неподвижно; кастрюлю укрепляют по возможности прочно и в нее наливают воду или кладут лед. В первом случае можно даже устроить непрерывную циркуляцию воды. Для этого в кастрюлю опускают резиновую трубку, соединенную с водопроводным краном, кастрюлю наполняют водой и закрывают кран. Затем устанавливают сифон для стока воды, и когда вода начнет убывать, вновь открывают водопроводный кран, регулируя подачу воды таким образом, чтобы вода была постоянно на одном уровне. При приготовлении охлаждающих смесей часто возникает необходимость разбивать большие куски льда. При разбивании льда молотком осколки его разлетаются во все стороны и много льда теряется. Легко и почти без потерь можно расколоть лед на куски нужного размера следующим образом. На кусок льда ставят напильник и не очень сильно ударяют по нему молотком. Куски льда лучше всего откалывать от краев глыбы.
Обесцвечивание растворов
Растворы многих, преимущественно органических, веществ, приготовленные из технических препаратов, часто! имеют окраску. Она вызывается присутствием в растворе примесей, главным образом смолистого характера. Очени часто для очистки этих веществ от окрашенных примесей] применяют избирательную адсорбцию. В качестве адсор| бентов используют активированный уголь, окись алюми! ния, силикагель, кизельгур и др.
Обесцвечивание растворов можно проводить двум! путями: фильтрованием через слой адсорбента и добавЦ
лением адсорбента в очищаемый раствор, кипячением его и отфильтровывайием адсорбента.
Фильтрование через слой адсорбента. Если нужно осветлить небольшое количество жидкости, применяют прибор, сходный с воронкой Аллина или колонкой для хроматографирования. Если жидкости много, применяют воронку Бюхнера или обычную воронку, снабженную пластинкой из пористого стекла. В прибор помещаютслой адсорбента. В случае использования воронки Бюхнера на фарфоровую сетку нужно сначала положить слой крупнопористой фильтровальной бумаги, на который насыпают слой адсорбента толщиной не менее 1 см, а если нужно обесцветить большой объем жидкости, слой адсорбента должен быть увеличен.
Наиболее приемлемым адсорбентом при этом способе осветления растворов является окись алюминия. Можно пользоваться и другими адсорбентами, однако только в том случае, если слишком мелкие размеры частиц адсорбента не являются помехой.
Добавление адсорбента в очищаемый раствор. Этот способ распространен более всего. Эффективность обесцвечивания зависит и от адсорбента, и от свойств растворителя. Растворы в полярных растворителях лучше всего обесцвечивать различными сортами активированных углей. Обычная окись алюминия дает лучшие результаты в неполярных растворителях. Активированная же окись алюминия пригодна как для полярных, так и неполярных растворителей.
Для работы следует брать небольшое количество адсорбента и вводить его в холодный раствор. После перемешивания раствор с добавленным адсорбентом нагревают и некоторое время кипятят, после чего адсорбент отфильтровывают. Однако нагревать с активированным углем легкоокисляющиеся вещества опасно, так как они могут окисляться кислородом, адсорбированным на поверхности угля. В подобных случаях положительный результат достигается хорошим перемешиванием раствора. Продолжительность перемешивания устанавливается опытным путем.
При фильтровании обесцвеченного раствора некоторая часть мелкого активированного угля может пройти через фильтр. В таких случаях фильтрат снова пропускают
через тот же фильтр. Лучше пользоваться плотными фильтрами (синяя лента).
Если обесцвечивают растворы кислых веществ, активированный уголь нужно предварительно обработать разбавленной кислотой для нейтрализации содержащейся в нем щелочи, выпарить досуха и хорошо промыть водой.
Подведем итог сказанному о приготовлении растворов.
1. Все водные растворы следует готовить только на дистиллированной воде. При приготовлении водных растворов солей заданной концентрации нужно учитывать также кристаллизационную воду.
2. Приготовляя точные растворы, нельзя наливать в мерную колбу сразу все нужное количество воды.
3. Мерные колбы калиброваны на определенный объем лишь при температуре, указанной на колбе. Поэтому точный объем жидкости можно получить только при стандартной температуре.
4. Так как приготовить растворы точно заданной концентрации трудно, то прежде чем пользоваться раствором, надо установить его концентрацию или поправку на нормальность.
5. Необходимо наклеивать этикетки (или делать надпись специальным карандашом) на сосудах с растворами..
6. Все растворы следует готовить только в хорошо вымытой посуде. Надо заботиться о том, чтобы приготовленные растворы не загрязнялись каким-либо образом.., Нельзя путать пробки от посуды, содержащей растворы разных веществ.
7. Растворы, которые могут портиться от действия света, как марганцевокислый калий, азотнокислое серебро и др., нуоюно хранить только в темных склянках Для некоторых веществ можно употреблять желтые склянки, для других же сосуды необходимо оклеивать черной бумагой, но не покрывать стекло черным лаком: лаковая; пленка всегда немного пропускает свет. Если черной бумаги нет, бутыль или другой сосуд следует оклеить, плотной бумагой и бумагу покрыть черным лаком.
8. Растворы щелочей нужно хранить так, чтобы на{ них не действовала двуокись углерода. Для этого в пробку» вставляют хлоркальциевую трубку, наполненную на? тронной известью или другим твердым поглотителе!* двуокиси углерода.
9. Растворы щелочей следует готовить вначале очень
концентрированными и разбавлять их до нужной кон
центрации только после отстаивания и фильтрования.
10. Надо быть осторожным с растворами, которые могут вредно действовать на кожу рук, одежду или обувь.
11. Все растворы нужно проверять. Точные раствору — путем установки титра, приблизительные — по плотности или иным путем.
12. Растворы (за исключением точных, после приготовления следует обязательно профильтровывать. Это относится одинаково и к водным растворам, и к растворам в органических жидкостях.
13. При приготовлении растворов в органических жидкостях надо применять только чистые растворители и, когда нужно, — безводные. Если растворитель "ем-либо загрязнен, его следует перегнать или очистить ог примесей каким-либо другим способом.
РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА
О получении свободной от карбоната щелочи см. Б р ж и л о в-ский С. А., Зав. лаб., 24, № 10, 1203 (1958).
Об автоматическом титраторе (ТАУ-2) см. Б л я х Г. И., Г о-релкинский Ю. В., Гринман И. Г., Соколова А. Я., Щуляр Б. И., Зав. лаб., 25, № 12, 1426 (1960).
О приборе для автоматического титрования см. Пасла-л е е в Е., М и р ч е в С, Изв. хим. ин-т. Бълг. АН, 7 (1960).
Об автоматическом приборе для турбидиметрического титрования растворов полимеров см. Г у з е е в В. В., Морозов В. И., Штаркман Б. П., Р ы л о в Е. Е., Высоко-мол. соед., 1, № 12, 1840 (1959).
Об автоматической аппаратуре, для титрования с регистрацией процесса титрования см. Wolf S., Chemiefasern, 11, № 3, 184 (1961); РЖХим, 1962, реф. 6Е85.
Об универсальной автоматической самопишущей установке для титрования см. Anton A., Mullen P. W., Talanta, 8, № 11, 817 (1961); РЖХим, 1962, реф. 9Е55.
Об автоматическом титраторе см. Векслер М. А., авт. свид. СССР 139475, 15.07.61; РЖХим, 1962, реф. 22Е86.
О титровальной полке с вакуумной установкой менисков на нуль см. Б о г д а ч е н к о А. Г., Т е р л е ц к и й А. А., Зав. лаб., 28, № 4, Б10 (1962); РЖХим, 1963, реф. 2Д35.
О приборе для титрования темноокрашенных жидкостей см. Arena L., Eazegna diim., 13, М> в, 21 (1961); РЖХим, 1962, реф. 24ЕП7.
О перистальтической ротационной бюретке см. С 1 а г k R. Е., Analyst., 87, № 1031, 140 (1962); РЖХим, 1962, реф. 14Е73.
О микробюретке на основе медицинского шприца для титрования малых порций растворов, исключающей возможность контакта
титрованного раствора с воздухом, см. Wilson A. D., S e rJ geant G. A., Analyst, 87, № 1031, 152 (1962); РЖХим 19621 реф. 14Е69.
Об автоматической микробюретке с фотоэлементом см. А л и-J к и н В. П., Уч. зап. Пермского ун-та, 19, № 1, 17 (1961И РЖХим, 1962, реф. 17Е39.
О бюретке с постоянной скоростью вытекания жидкости см J Р i е 1 Е. V., Analyst, 87, № 1034, 394 (1962); РЖХим, 1962, реф 22Е54; F г а п k e K-, Chem. Techn., 16, 746 (1964); РЖХим, 1965 14Д78.
Лабораторный высокочастотный автоматический титратор опи-1 сали Мухин Г. А., Векслер М. А., Бояринов А. ИИ Зав. лаб., 29, № 8, 1008 (1963); РЖХим, 1964, 6Д65.
Простая бюретка поршневого типа описана К о s 1 о w s k i G., Chem. Techn., 17, 171 (1965); РЖХим, 1965, 23Д80.
О функциях и применении поршневых бюреток см. Н о 1-zer H., Glas- und Instr. Techn., 10, 263, № 4 (1966); РЖХиЯ 1967, 1Д52.
О простой бюретке для потенциометрического титрования с регулируемой скоростью вытекания реагента см. Wise R. WB G и е г г у D., Analyt. Chem., 34, № 6, 719 (1962); РЖХим, 19бЯ реф. 22Е50.
О титровании без бюретки и пипетки по методу счета капель см. К 1 е i H., Math, und Naturwiss. Unterr., 17, № 10, 470 (1965)1 РЖХим, 1965, 20A44.
Об автоматизации процесса титрования см. К а з а к о в А. В., Труды Московского ин-та хим. машиностр., 25, 256 (1963); РЖХикИ 1964, 16Д48.
О термических свойствах, используемых для автоматического* анализа, см. С о h п G., Ann. N. Y. Acad. Sci., 91, № 4, 873 (196Щ РЖХим, 1962, реф. 8Д44.
О конструкциях электромагнитного клапана для титровальной! бюретки см. S t о к с J., Lab. Prart., 10, № 5, 302 П961); РЖХиЯ 1962, реф. 4Е28.
Миниатюрная магнитная мешалка для использования в сту-. денческих и аналитических контрольных лабораториях описаЛ S m i t h A. H., S ш i t h G. Fr., Talanta, II, № 9, 1380 (1964Я РЖХим, 1965, 6Д82.
О надежном стеклянном затворе для мешалки см. S h e 1-d о n R. P., G i 1 1 е п е у J.., J. Sci. Instr., 39, № 5, 240 (1962Я РЖХим, 1962, реф. 22Е63.
О тефлоновом уплотнении для лабораторных мешалок см.] Fagerlind L., Svensk. kern, tdskr., 72, № 5, 397 (1960И РЖХим/ 1961, № 4,' 155 (53), реф. 4Е58.
Об индикаторах см. К а р я к и н Ю. В., Кислотно-основные] индикаторы, Госхимиздат, 1951.
О рациональных приемах расчетов в аналитической химии cm.i Адамович Л. П., Рациональные приемы составления аналЛ тических прописей, Изд. Харьковского гос. ун-та, 1966; ЖАХ, 20, № 12, 1273 (1965).
Лазарев А. И., Харламов И. П., Лазарева В. И., Применение рациональных величин в количественном анализе, Изд. ВХО им. Д. И. Менделеева.
О функциях, имеющих значение для быстрого расчета кривых титрования, см. Б у г а е в с к и й А. А., Комар Н. П., ЖАХ, 19, № 1, 8 (1964); РЖХим, 1964, 12Г14.
Глава 11
ФИЛЬТРОВАНИЕ
ОБЩИЕ ПОНЯТИЯ
В лабораторной практике очень часто приходится прибегать к операции механического разделения тьердьш и жидких компонентов какой-либо смеси. Эту операция чаще всего осуществляют путем фильтрования.
Сущность фильтрования состоит в том, что жидкость с находящимися в ней частицами твердого вещества npol пускают через пористую перегородку; имеющиеся в пш следней поры или отверстия настолько малы, что черея них частицы твердого тела не проходят, жидкость же про! ходит легко. Эта перегородка, задерживающая твердьи тела, называется фильтром. Способность задерживали твердые частицы различной крупности и производителе ность фильтра, т. е. количество жидкости, которое можея быть отделено через фильтр в единицу времени, находяти ся в прямой зависимости от величины пор. При фильтро! вании на фильтре откладывается осадок, который как бь| уменьшает величину пор и вместе с тем сам играет роля фильтра, создавая плотный слой. В лабораторной практи! ке нередко бывают случаи, когда фильтрат (жидкостьЯ прошедшая через фильтр) все еще остается мутным и просветляется лишь при повторном или неоднократное пропускании через один и тот же фильтр.
В частном случае к фильтрованию можно отнести npo-J цесс отжима, когда от твердого вещества, составляющего главную часть смеси, необходимо отделить жидкость (мноГ го твердой части — мало жидкой).
Одним из важнейших факторов, влияющих на филь1 трование, является вязкость: чем вязкость раствор! или жидкости выше, тем труднее их фильтровать.
На вязкость жидкости большое влияние оказывает температура: чем ниже температура, тем выше вязкость. Это хорошо заметно на вязких минеральных маслах, которые при нагревании делаются легкотекучими и фильтруются достаточно хорошо.
Многие вещества при обычной температуре имеют настолько высокую вязкость, что фильтровать их невозможно; примером могут служить некоторые растворы желатина и агар-агара, при комнатной температуре образующие гели (студни). При нагревании эти студни расплавляются, делаются жидкими и более или менее легко фильтруются.
Таким образом, температура оказывает большое влияние на скорость фильтрования. Этим часто пользуются в лабораторной практике, и в описании многих методик можно найти указание, что «раствор должен фильтроваться горячим».
Другим важным фактором, влияющим на скорость фильтрования, является давление, под которым жидкость проходит через фильтр. Чем давление выше, тем быстрее фильтруется жидкость. Поэтому часто фильтруют под вакуумом или под давлением.
При обычном фильтровании жидкость проходит через фильтр под давлением только небольшого столба жидкости, находящегося над фильтром. В случае же фильтрования под вакуумом жидкость проходит через фильтр под давлением почти в 1 атм.
Однако повышение давления не во всех случаях ускоряет фильтрование. При фильтровании под давлением студнеобразных осадков вначале процесс идет хорошо, потом все больше и больше замедляется и, наконец, почти прекращается. Под действием повышенного давления осадок плотно прижимается к фильтру и поры последнего забиваются; продолжать фильтрование при этом бесполезно. В подобных случаях лучше фильтровать при обычном давлении, не смущаясь тем, что на это уйдет много времени.
Большое влияние на процесс фильтрования оказывает величина частиц твердого вещества, находящегося в жидкости. Если размер частиц превышает размер пор фильтра, фильтрование идет легко. Но по мере приближения размера частиц к размерам пор фильтра процесс фильтрования замедляется и может даже прекратиться
совсем. Когда размер частиц твердого тела меньше оазме-ра пор, отфильтровать взвесь не удается.
Частицы коллоидных размеров* совеошенно невозможно отделить от жидкости обычным фильтрованием. В подобных случаях стремятся увеличить размер частиц, коагулировать их, что часто достигается путем кипячения. Многие коллоиды при высокой температуре образуют коупные хлопья, которые легко задерживаются, фильтоом. Иногда этого же эффекта можно добиться и на холоду, шэименяя какие-либо электролиты-коагуляторы, например многозарядные ионы тяжелых металлов. Так, однако, поступать можно только в том случае, когда вводимый электролит не будет мешать дальнейшей обработке фильтрата или осадка.
Для фильтоования коллоидных растворов поименяют' также ультрафильтры или ультратонкие фильтры (см. I стр. 473).
При фильтровании иногда необходимо учитывать ад-1 сорбционные явления. Некоторые вещества (например,; красители очень заметно адсорбируются фильтрами, осо-^ бенно фильтровальной бумагой и целлюлозной массойj
Большие трудности встречаются при фильтровании белковых и слизистых веществ. Фильтры из обычной; фильтровальной бумаги для них не пригодны. Если oca-j док для работы не нужен и если среда не щелочная, уско-| рить процесс фильтрования можно путем добавления* мелкого кварцевого песка и тому подобных материалов,j которые насыпают в жидкость, подлежащую фильтрова-J нию. Перед фильтрованием жидкость следует хорошо^ взболтать и выливать на фильтр, все время встряхивая! сосуд с фильтруемой жидкостью.
При фильтровании белков и слизей лучше всего при-j менять слой целлюлозной массы. О приготовлении ее cmj стр. 438.
Фильтровать можно не только водные или неводные! растворы, но и расплавы. Многие вещества при нормаль-] ной температуре имеют твердую консистенцию (напри-J мер, воск, .парафин и пр.). Для очистки их от механиче! ских примесей пользуются фильтрованием расплавлен!
* Частицы, диаметр которых меньше 0,1 мк (1 мк = 0,001 мм), но больше, чем 1 ммк (1 ммк = 0,001 мк).
ных веществ, пооводя эту операцию при соблюдений определенных условий. В подобных случаях существенное значение имеет выбор фильтрующего материала.
ФИЛЬТРУЮЩИЕ МАТЕРИАЛЫ
Фильтрующие материалы, применяемые в лабораторной практике, могут быть разделены на два класса: 1) сыпучие и 2) пористые. Кроме того, фильтрующие материалы разделяются на 1) неорганические и 2) органи1 ческие.
К первому классу относится, например, кварцевый песок. Он может иметь различную величину зерен. От этого зависит как скорость фильтрования, так и достигаемый при этом эффект. Чем крупнее зерна песка, тем больше производительность фильтра и вместе с тем меньше его задерживающая способность; фильтр будет задерживать только более крупные частицы, мелкие же будут проходить через него, не задерживаясь.
Во многих случаях применяют пористые материалы неглазурованные фарфоровые фильтровальные тигли и фарфоровые пластинки, прессованное стекло, пластинки из прессованных окисей некоторых металлов, керамические фильтры и пр.).
Неорганические филырующие материалы особенно пригодны для жидких веществ и растворов, нагретых до температур, превышающих 100 СС.
Наибольшим распространением в лаборатории пользуются фильтровальная бумага, целлюлозная масса, асбест, волокнистые материалы (ткани), смешанные фильтры, прессованное стекло, обожженная глина, фарфор и пр.
Выбор фильтрующего материала зависит как от требований к чистоте раствора, так и от свойств его. Для фильтров нельзя применять такие материалы, на которые фильтруемая жидкость может сказать какое-либо действие. Так, щелочи, особенно концентрированные, нельзя фильтровать через фильтр из прессованного стекла и вообще матеоиалов, содержащих двуокись кремния (кварцевый песок и др.), так как последняя будет растворяться в щелочи и загрязнять ее. Среди неорганических фильтрующих материалов имеются такие, которые пригодны Для фильтрования очень агрессивных жидкостей даже
при высокой температуре, например фильтры из глинозема, из окиси циркония, из окиси тория и др.
Фильтровальная бумага отличается от обычной тем, что она не проклеена, более чиста по составу и волокниста. Последнее обстоятельство и обусловливает ее фильтрующую способность.
Фильтровальную бумагу часто продают в пачках по 100 штук, уже нарезанную кругами различного диаметра (5,5; 7; 9; 11; 12,5 и 15 см), соответственно размеру воронок.
I Ниже указывается, какого диаметра следует брать готовые круглые фильтры в зависимости от диаметра воронки:
Верхний диаметр воронки, мм 35 45 55 70 80 100 150 200
Диаметр фильтра, мм.................. 55 70 90 ПО 125 150 240 32»
Различают бумажные фильтры обычные и беззольные/ На каждой пачке указывается масса золы фильтра. Если после запятой стоит четыре нуля, такая фильтровальная бумага считается беззольной. Например, если на пачке помечено, что «масса золы одного фильтра =• 0,00007 засчитают, что фильтр беззольный, так как при взвешивании, на аналитических весах такая масса золы не скажется! на результатах взвешивания. Если же на пачке будет указано, что «масса золы одного фильтра = 0,0003 г» — это будет обычная фильтровальная бумага. Готовые фильтры различают также по плотности фильтровальной бума-, ги. Это различие определяется по цвету бумажной ленты, которой оклеивают упаковку готовых фильтров. Приняты! следующие условные обозначения:
розовая (или черная) лента — быстрофиль-j трующие фильтры (диаметр пор ~10 нм)\
белая лента — бумага средней проницаемости (диа-! метр пор ^3 нм);
синяя лента — «баритовые», плотные фильтры (диа-, метр пор ~1—2,5 нм), предназначенные для фильтровав ния мелкозернистых осадков;
желтая лента — обезжиренные фильтры.
Сжигать фильтры вместе с осадком возможно только в том случае, если продукты горения бумаги и уголь на будут действовать на осадок. Например, нельзя сжигать фильтр вместе с осадком при определении галогенов (С| и Вг) в виде галоидного серебра, свинца — в виде PtSQj
428 .
и т. д. В подобных случаях, а их очень много, применяют другие способы фильтрования.
Ассортимент фильтрующих материалов, пригодных и удобных для лабораторных работ, в последние годы пополнился рядом новых материалов. Из них важнейшими являются фильтры из стекловолокнистой бумаги и корот-коволокнистсго асбеста, которые называют «абсолютными фильтрами». Стекловолокнистую бумагу применяют для фильтрования радиоактивных и химически агрессивных Ееществ.
Особый интерес для фильтрования концентрированных кислот и щелочей представляют фильтры из поливи-нилхлорида, флексолитовые (политетрафтооэтиленовые), политеновые (полиэтиленовые) и из некоторых других химически стойких пластиков. Все эти виды фильтров применяют, когда обычные фильтры непригодны из-за их чувствительности к концентрированным кислотам или щелочам и некоторым другим агрессивным жидкостям. При фильтровании органических жидкостей или растворов в них через органические фильтры следует учитывать, что эти материалы не всегда устойчивы по отношению к органическим растворителям и могут или растворяться в них или же набухать. Кроме того, их можно применять только в определенных границах температуры, обычно не выше 100 °С.
Фильтры из бумаги, употребляемые в лаборатории, бывают двух родов: простые и складчатые (плоеные).
Для изготовления простого фильтра квадратный кусок фильтровальной бумаги определенного размера (в зависимости от величины осадка и размера воронки) складывают в четыре раза (рис. 359), затем ножницами обрезают так, как указано на рис. 359.
Складчатый, или плоеный, фильтр (рис. 360) лучше простого в том отношении, что фильтрование с ним идет быстрее, так как фильтрующая поверхность плоеного фильтра вдвсе больше, чем у простого фильтра.
Квадратный листок фильтровальной бумаги нужного размера складывают вначале пополам, а затем вчетверо и обрезают ножницами, как при приготовлении простого фильтра (1, 2 и 3). Развертывают фильтр (4) и правую четверть его б сгибают пополам внутрь (5); отгибают верхнюю восьмушку (б) и снова складывают ее попалам внутр ь
![]() |
Рис. 359. Порядок складывания простого фильтра. |
![]() |
![]() |
![]() |
![]() |
(/); наконец, полученную шестнадцатую долю фильтра снова складывают пополам наружу. После этого по размеру полученной дольки (7зз фильтра) складывают гармошкой весь фильтр, развертывают его и вкладываютsв воронку. Нужно стремиться, чтобы складки фильтра^не
Рис. 360. Порядок складывания плоеного фильтра.
подходили вплотную к его центру; в противном случае фильтровальная бумага в центре фильтра обычно прорывается.
Края фильтра должны быть не рваными, а обрезанными. Полезно иметь металлические шаблоны, по которым вырезают фильтры.
Для того чтобы фильтр после фильтрования можно было легко раскрыть, у одного края его, у сгиба, отрывают маленький кусочек бумаги.
В целях уменьшения расхода фильтровальной бумаги можно рекомендовать следующий способ приготовления простых фильтров (рис. 361).
Берут половину того куска бумаги, который нужен для обычного фильтра. Этот кусок складывают вдвое и одну сторону дважды загибают. Затем фильтр обрезают, как обычно, и употребляют для фильтрования.
/ 2 3
Рис. 361. Порядок складывания экономичного фильтра.
СПОСОБЫ ФИЛЬТРОВАНИЯ
Фильтрование можно проводить различными способами. Выбор способов фильтрования зависит, как уже упоминалось, от характера подлежащих фильтрованию жидкостей и свойств осадка, который нужно отделить от жидкости.