Витамины ароматического ряда

Витамины группы К.

1939 год Каррер открыл из листьев люцерны, назвал филлохинон.

Вязкое маслянистое вещество желтого цвета.

Количество углеродов в боковой цепи очень важно. Если убрать двойную связь в боковой цепи, то происходит потеря активности в 12 раз.

Содержится во многих зеленых растениях. УФ-свет способствует его синтезу.

К₂ – менахинон – кристаллы желтого цвета.

Хиноны – продукты жизнедеятельности микроорганизмов.

Длина боковой цепочки у К₂ - С₂₀-С₃₀ и т. д.

Изопреноидная структура: - (CH₂-CH=C(CH₃)-CH₂)n, n-варьируется.

n = 6 C₃₀

n = 4 C₂₀

n = 7, n = 9.

НР в воде, Р в органических растворителях.

Получение:синтетически из 2-метил-нафтохинона и фитола

Выделять Витамин К запрещено, синтез проблематичен из-за фитола.

Филохинон более активен. Обязателен CH₃ во 2 положении.

К₃ – менадион не применяется, очень токсичен.

Участвует в окислительно-восстановительных реакциях.

Vikasolum – Викасол

Menadione Sodium Bisulfite – менадиона натрия бисульфит

Получение:

Описание:белый кристаллический порошок, может иметь желтый оттенок, без запаха.

ЛР в воде, МР в спирте, ПНР в эфире.

Подлинность:

Химические реакции:

1. Щелочной гидролиз

Образуется желтый осадок менадиона, извлекаем органическим растворителем, определяем температуру плавления.

2. Кислотный гидролиз

Оксид серы обнаруживается по запаху.

С йодкрахмальной бумагой:

5SO₂ + 2KIO₃ → I₂ + K₂SO₄ + 4SO₃

3. на ион Na⁺ окрашивание пламени в желтый цвет.

4. с этилатом Na → фиолетовое → коричневое окрашивание для всех витаминов группы Вит К.

5. ИК

6. УФ в водных растворах 2 концентрации: 0, 00051%, 2 максимума 220-280нм λ=230, 265нм.

0, 002% 280-340нм 1 максимум λ=305нм.

Чистота:

Прозрачность, цветность раствора, влага, примесь 1) бисульфита натрия 2% (обратная йодометрия).

NaHSO₃ + I₂изб +H₂O → NaHSO₄ + 2HI

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

2) примесь 2-метил-1,4-гидрохинон-3-сульфонат натрия

+ о-фенантроин → не должно быть помутнения

Количественное определение:

1) Цериметрия

Необходима пробоподготовка.

1. щелочной гидролиз

2. восстановление

f = ½, индикатор: о-фенантроин

Титруют до зеленого (наложение окрасок)

2) Гравиметрия (осаждение NaOH)

3) Йодометрия

Хранение:как сильнодействующее, ХУТ, защищенное от света место, список Б.

ЛФ:порошок, инъекционные растворы (+ стабилизатор) – в/м.

Применение:при угрозе кровотечений, при операциях, родах.

Антивитамины.

Передозировка Вит К вызывает тромбозы. Для снятия применяют антикоагулянты: прямое действие – пиявки, косвенное действие – препараты кумаринов.

Кумарин – бензо-γ-пирон

Этиловый эфир ди (4-оксикумарина-3)-уксусной кислоты

Лекция 3

В 1937 году из анетола синтезировали синэстрол.