II. Реакции отличия

Изомерия

Для молекулы пилокарпина характерно сложное сочетание оптической и геометрической изомерии, связанной с наличием 2-х ассиметричных атомов углерода в фурановом цикле. Геометрическая изомерия обуславливает возможность цис- и транс- пространственного расположения замещающих групп, а оптическая – наличие оптических антиподов. Фармокологически активен природный α-цис-изомер (т.е. правовращающий).

Подлинность

I. общие реакции.

1. химические свойства обусловлены атомом N в п.3.

+общеалкалоидные реактивы → ↓

например: метронидазол + пикриновая кислота → ↓ Тпл.

дибазол + I₂ + [Н⁺] → полийодид ↓ красновато-серебристого цвета

дибазол + ванадат-NH₄ + H₂SO₄ → фиолетово-красное окрашивание

t не > 25⁰С.

1. Осаждение основания.

+NaOH → ↓ основание Tпл.

Основание дибазола слабое, т.к. е`ая плотность атома N в полож.3 смещена в сторону бензольного кольца, что приводит к изменеию основности. Поэтому основание дибазола осаждается из соли не только одними щелочами, но и раствором аммака.

1. на соответствующие соли.

(пилокарпин, клофелин, дибазол)

NO₃^- + дифениламин à синее окрашивание (нафтизин)

II. Реакции отличия

1. пилокарпина гидрохлорид.

a. Образование надхромовых кислот (ГФ Х).

K₂Cr₂O₇ + H₂SO_{4 P.} à H₂Cr₂O₇ + K₂SO₄

Смесь надхромовых кислот и пероксида хрома имеет синюю окраску и растворяется в эфире (эфирный слой синеет), но не растворяется в бензоле и хлороформе.

Но! В присутствии пилокарпина смесь извлекается и бензолом, и хлороформом, при этом извлечение имеет сине-фиолетовую окраску.

b. Гидроксамовая проба.

c. Реакция Легаля.

+ Na₂ [Fe(CN)₅] NO + NaOHà вишневое окрашивание + HCl изб. àне исчез.

нитропруссид Na

d. Реакция Райзмонда.

e. Реакция Бальета

f. Реакция комплексообразования.

+ CuSO₄ à ↓ хлопьевидный, слабо-голубого цвета.

g. Метронидазол

На –NO₂ гр.

h. Клофелин

1. на органически связанный Сl^-

+ спиртовый раствор KOH à (t⁰) KCl + AgCl ↓ бел.

2. Проба Бельштейна – пл. зеленого цвета (медная проволока).

3. на вторичную аминогруппу.