Пространственная структура молекул

(обменный механизм образования ковалентной связи)

Пространственная структура молекулопределяется числом и направленностью химических связей в молекуле.

  1. Двухатомные молекулы –все двухатомные молекулылинейные

Пространственная структура молекул - student2.ru 1.1. Простое вещество (Н2, F2, Cl2, Br2, I2)

Механизм образования связи - обменный

Структура молекулы – линейная,

связь неполярная: µсв= 0,

молекула неполярная µм=∑ µсв= 0

Простое вещество N2,

Пространственная структура молекул - student2.ru Механизм образования связи - обменный

Структура молекулы - линейная

связь неполярная: µсв= 0,

молекула неполярная µм=∑ µсв= 0

Образование тройной связи в молекуле азота N2: одна сигма- и две пи-связи. Кратность связи равна трем.

Сложное вещество (HF, HCl, HBr, HI)

Молекула HCl

       
  Пространственная структура молекул - student2.ru
   
Пространственная структура молекул - student2.ru
 

Механизм образования связи – обменный.

Структура молекулы - линейная

ЭО(H)= 2,1 ЭО(Cl)=3,0 ∆ЭО=0,9 связь полярная: µсв≠ 0,

Молекула полярная µм=∑ µсв≠ 0

Молекула НI:

1s -АО атома H перекрываются с 5p – АО атома иода, имеющими по одному неспаренному электрону:

Пространственная структура молекул - student2.ru

Пространственная структура молекул - student2.ru

H I

Механизм образования связи - обменный. Тип связи -s-связь.

Кратность связи - 1, структура молекулы – линейная.

Связь – полярная, так как образована атомами с разной ЭО ЭО(I) = 2,5 ЭО(H) = 2,1. Связывающая электронная пара смещена в сторону I, возникает электрический диполь.

Молекула полярная µм=∑ µсв≠ 0

1.3. Пространственная структура молекул - student2.ru Молекула СО

 
  Пространственная структура молекул - student2.ru

Между атомами C и O образуются 3 связи: две по обменному механизму и одна по донорно-акцепторному механизму: O - донор, C- акцептор. 3 ковалентные связи образуются за счет перекрывания 3-х р-АО каждого атома: s – связь и две p -связи

Структура молекулы - линейная

ЭО(С)= 2,5 ЭО(О)=3,5 ∆ЭО=1,0 связь полярная: µсв≠ 0, С→О

молекула полярная µм=∑ µсв≠ 0 С→О

2. Трехатомные молекулы (4А подгруппа – SiCl2, PbBr2… и 6A подгруппа - Н2S, Н2Se…)

Молекула Н2S

Пространственная структура молекул - student2.ru

Механизм образования связи - обменный

Валентный угол 92о, структура молекулы – угловая.

ЭО(Н) = 2,1 ЭО(S) = 2,5 ∆ЭО=0,4 связь полярная: µсв≠ 0,

молекула полярная µм=∑ µсв≠ 0

Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru µсв

Пространственная структура молекул - student2.ru

µм

µсв

3. Пространственная структура молекул - student2.ru Четырехатомные молекулы

(5А подгруппа – SbН3, PСl3, PН3, …)

Молекула PН3

Пространственная структура молекул - student2.ru P…3s23p3

Н 1s1 Н 1s1 Н 1s1

Механизм образования связи - обменный

Структура молекулы – тригональная пирамида

ЭО(Н) = 2,1 ЭО(Sb) = 1,9 ∆ЭО=0,2 Þ Т.к. ∆ЭО≠0 связь полярная: µсв≠ 0,

Молекула полярная µм=∑ µсв≠ 0

С гибридизацией АО

Тип гибридизации Структура молекулы Валентный угол
sp Пространственная структура молекул - student2.ru линейная 180о
sp2 Пространственная структура молекул - student2.ru плоский треугольник 120о
sp3 Пространственная структура молекул - student2.ru тетраэдр 109,3о

4.1 sp-гибридизация (2А подгруппа или d-элемент)

Молекула ВеСl2

Пространственная структура молекул - student2.ru

Пространственная структура молекул - student2.ru

Cl Be Cl

sp-гибридизация АО Ве , валентный угол Ð180о

пространственная структура линейная,

связь полярная m св ¹ 0, т.к. ЭО(Ве) = 1,5, ЭО(Cl)= 3,0 и ∆ЭО≠0

mмол = Smсв = 0 молекула в целом неполярная Cl Be ® Cl

4.2. sp2-гибридизация (3А подгруппа)

Пространственная структура молекул - student2.ru Молекула ВН3

Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru В* 2s1 2p2

 
  Пространственная структура молекул - student2.ru

H 1s H 1s H 1s

sp2–гибридизация АО В, 3 s - связи, Ð 120° , связи полярные DЭО=(2.1-2.0)¹0, m св ¹ 0. Структура молекулы - плоский треугольник. mмол = Smсв = 0 молекула ВН3 – неполярная.

Пространственная структура молекул - student2.ru Аналогично для BCl3, но BFCl2 – полярная молекула

F

Пространственная структура молекул - student2.ru mмол

Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru BFCl2

Cl Cl

4.3. sp3-гибридизация (4А подгруппа)

Молекула SnCl4

Пространственная структура молекул - student2.ru Si* 5s 5pCl 3s 3p

 
  Пространственная структура молекул - student2.ru

Пространственная структура молекул - student2.ru ClCl Cl

sp3- гибридизация АО Sn m св

структура молекулы - тетраэдр, Ð 109,30

Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru связи полярные DЭО = (3.0-1.8) ¹ 0, m св ¹ 0

Smсв= 0 - молекула в целом неполярная

Аналогично для СCl4но СFCl3 – полярная молекула

4.4.В гибридизации участвуют не только АО связывающих электронов, но и АО неподеленных электронных пар (НП)

Молекулы NН3 Н2О

Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru N…2s22p3 O…2s22p4

Пространственная структура молекул - student2.ru

H 1s1 H 1s1 H1s1 Н 1s1 Н 1s1

Валентные углы для NH3 107,3º и Н2О 104,5º (близки к тетраэдрическому 109,3º). Это позволяет предположить sp3–гибридизацию АО N в молекуле NН3 и О в молекуле Н2О. Неподеленные электронные пары (НП) влияют на величину валентных углов, силы отталкивания между ними больше, чем между относительно закрепленными связывающими электронными парами (СП).

В молекуле NН3 одна НП уменьшает тетраэдрический угол (109,3о) до 107о, а в молекуле Н2О две НП уменьшают его до 104,5о.

Элементы-аналоги - элементы, имеющие одинаковое строение внешних электронных оболочек (аналогичную валентную формулу) и расположенные в одной подгруппе. Они обладают сходными свойствами.

Параметры химической связи: энергия Есв, длина lсв, кратность, валентные углы

Есв – количество энергии, выделяющейся при образовании химической связи (кДж/моль). Чем ↑ Есв , тем устойчивее молекула

lсв - расстояние ( в нм) между ядрами химически связанных атомов в соединении (зависит от размеров электронных оболочек и степени их перекрывания). Чем ↓ lсв, тем ↑ Есв и устойчивее молекула

Кратность связи - количество связей между взаимодействующими атомами.

Чем ↑ кратность связи, тем ↑ Есв и устойчивее молекула.

Валентный угол - угол между воображаемыми прямыми, проходящими через ядра химически связанных атомов.

Пример

В молекуле MgCl2 большую валентность проявляет Mg (B*=2) – элемент 2А подгруппы, общая электронная формула ns2, электронные аналоги:

Be… 2s2, Ca… 4s2 , Sr… 5s2, Ba… 6s2, Ra… 7s2.

ЭО(Be) = 1,5 ЭО(Mg) =1,2 ЭО(Ca) = 1,0 ЭО(Sr) = 1,0 ЭО(Ba) = 0,9 ЭО(Ra) = 0,9 ЭО(Cl) = 3,0

Однотипные молекулы: BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 RaCl2

∆ЭО 1,5 1,8 2,0 2,0 2,1 2,1

-----------------------------------------------------------------→

Рост lсв, уменьшение Есв и устойчивости молекула,

Рост ∆ЭО и µсв (полярности связей).

Валентный угол и полярность молекул не изменяется: sp-гибридизация АО центральных атомов - Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, валентный угол 1800, структуры молекул – линейные, молекулы неполярные (µм=∑ µсв= 0).

Комплексные соединения

(донорно-акцепторный механизм образования ковалентной связи)

Комплексные соединения-сложные соединения, содержащие комплекс, между частицами которого осуществляется ковалентная связь по донорно-акцепторному механизму

K[BF4] – тетрафтороборат калия K[BF4] → K + + [BF4]-

K + - внешняя сфера

[BF4]- - внутренняя сфера (комплекс) - в квадратных скобках.

Состав комплекса:

· Комплексообразователь (в основном, катион металла) - акцептор

· Лиганды (анионы или молекулы) - доноры

Координационное число (к.ч.) – количество лигандов, координируемых комплексообразователем

Между внешней и внутренней сферой – электростатическое ион-ионное взаимодействие

Между комплексообразователем и лигандами – ковалентная связь по донорно-акцепторному механизму: донор – лиганд (поставщик пары электронов), акцептор – комплексообразователь (наличие свободных АО)

Природу связей в КС объясняют методами ВС, МО, теории кристаллического поля.

Все вакантные орбитали комплексообразователя, принимающие участие в образовании связи, одинаковы по энергии и по форме т.е. они гибридизованы.

Тип гибридизации и структура комплексов

К.ч. Гибридизация орбиталей Структура комплекса
sp линейная
d3s, d2sp, sp3 тетраэдр
dsp2 плоский квадрат
d2sp3, sp3d2, dsp3d октаэдр
sp2 плоский треугольник
dsp3 тригональная бипирамида

· Лиганд сильного поля (электроны на d-подуровне комплексообразователя максимально спариваются)

· Лиганд слабого поля (спаривания электронов на d-подуровне комплексообразователя не происходит)

Для 4d-и 5d-элементов – все лиганды сильного поля. Для 3d-элементов - спектрохимический ряд лигандов: I-<Br-<Cl-<ОН-<F-<H2O<NCS-<NH3< NO2-<CN-<CO (в порядке возрастания силы поля) Но границы между сильным и слабым полями лигандов провести сложно.

Под воздействием поля лигандов происходит расщепление d-подуровня (на величину D, называемую энергией расщепления): d-АО с меньшей и d-АО с большей энергией. D - зависит от к.ч., природы лигандов и комплексообразователя (Dрастет с увеличением силы лиганда и к.ч.)

плоский квадрат

Пространственная структура молекул - student2.ru октаэдр

Е тетраэдр

de dg

Dтетр Dокт Dпл.квадр.

dg

d-орбитали de

свободного иона

комплексообразователя

d-орбитали d-орбитали

в поле лигандав поле лиганда

Магнитные свойства КС

Парамагнитное вещество – втягивается в магнитное поле. Парамагнетизм обусловлен наличием неспаренных электронов (наличие собственного магнитного момента)

Диамагнитное вещество – выталкивается из магнитного поля (из-за отсутствия неспаренных электронов).

Пример 1

K3[CoF6] – гексафторокобальтат калия

[CoF6]3- - комплекс

Co3+ - комплексообразователь Co3+ …3d64s0

F - - лиганд слабого поля F -…2s22p6

КЧ = 6, т.е. имеет место октаэдрическое расщепление.

Энергетическая диаграмма:

F-: F-: F-: F-: F-: F-:

Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Е

Пространственная структура молекул - student2.ru

3dg 4s 4p 4d

Пространственная структура молекул - student2.ru

 
  Пространственная структура молекул - student2.ru

Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru

Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru Пространственная структура молекул - student2.ru 3de

sp3d2 – гибридизация – октаэдр.

внешнеорбитальный, высокоспиновый, парамагнетик

Пример 2

[Co(NH3)6] Cl3 – хлорид гексаамминкобальта

[Co(NH3)6] 3+ - комплекс

Co3+ - комплексообразователь Co3+ …3d64s0

NH3 - лиганд сильного поля (т.к. к.ч.= 6)

КЧ = 6, т.е. имеет место октаэдрическое расщепление

Энергетическая диаграмма

Е :NH3 :NH3 :NH3: NH3:NH3:NH3

Пространственная структура молекул - student2.ru

3dg 4s 4p

3d 3de

Пространственная структура молекул - student2.ru

d2sp3-гибридизация– октаэдр;

внутриорбитальный, низкоспиновый (более прочный), диамагнетик.

Пример 3

[Au(NH3)4]Сl3 хлорид тетраамминзолота

[Au(NH3)4]3+ - внутр. сфера ((комплекс)

Сl- - внешняя сфера

Комплексообразователь Au3+:… 5d86s0.

К.ч. = 4, NH3 - лиганд сильного поля , т.к. для 5d- элемента (Au) все лиганды сильного поля, неподеленная пара электронов у атома азота :NH3 , dsp2-гибридизация

Энергетическая диаграмма:

Пространственная структура молекул - student2.ru
:NH3 :NH3:NH3:NH3

Пространственная структура молекул - student2.ru Е

5d

6s 6p

dsp2-гибридизация, структура –

плоский квадрат

низкоспиновый, внутриорбитальный, диамагнетик, устойчивый

Наши рекомендации