Соль образована несильной кислотой.

Диссоциация:

CH3COOK®CH3COO-+K+(необратимо). (1)

Гидролиз:

CH3COO-+H2O«CH3COOH+OH-(обратимо). (2)

Образующиеся ОН- группы обуславливают щелочную среду раствора (рН>7). Однако из молекулярного уравнения гидролиза это не очевидно, так как образуются кислота и основание:

CH3COOK+H2O«CH3COOH+KOH. (3)

кислота основание

Степень гидролиза h - доля молекул (ионов), вступивших в реакцию с водой.

Константа гидролиза - константа равновесия реакции гидролиза (2), умноженная на концентрацию воды:

КГ=K×[H2O]=(([CH3COOH]×[OH-])/([CH3COO-]×[H2O]))×[H2O]==[CH3COOH]×[OH-]/[CH3COO-] =

=([CH3COOH]×[OH]×[H+])/([CH3COO-]×[H+])= KW/Ka,

где Ка - константа кислотности (константа диссоциации уксусной кислоты), КW - ионное произведение воды. В общем случае для соли, образованной слабой кислотой,

KГ=KW/Ka .

Между константой и степенью гидролиза существует простая связь:

KГ = С×h2/(1-h),

где С - молярная концентрация соли в растворе. При h<<1, KГ»С×h2, откуда следует

h = Ö(KГ/C).

Зная степень гидролиза, легко рассчитать рН:

[OH-]=h×C, [H+]=KW/[OH-].

Соль образована несильным основанием

Диссоциация:

NH4NO3 ® NH4+ + NO3- (необратимо).

Гидролиз:

NH4+ + H2O « NH4OH + H+ (обратимо).

Образование ионов водорода свидетельствует о том, что раствор соли кислый (рН<7). Уравнение реакции гидролиза в молекулярном виде:

NH4NO3 + H2O « NH4OH + HNO3.

Аналогично предыдущему случаю,

KГ=KW/Kb ,

h = Ö(KГ/C),

где Кb - константа диссоциации слабого основания, С - молярная концентрация соли. Однако здесь в ходе реакции гидролиза образуются протоны, поэтому

[H+] = h×C.

Соль образована несильной кислотой и несильным основанием

Диссоциация:

NH4F® NH4+ + F-.

Гидролиз:

NH4+ + H2O « NH4OH + H+ (обратимо),

F- + H2O « HF + OH- (обратимо).

Но продукты гидролиза взаимно нейтрализуются:

H+ + OH- ® H2O (необратимо).

Следовательно, в соответствии с принципом Ле Шателье, реакции гидролиза сильно смещаются вправо для восполнения потерь H+ и OH-, то есть гидролиз может идти практически до конца:

NH4+ +F- + H2O ® NH4OH + HF ,

а pH раствора будет близок к 7. Однако, если Ка>Kb, то рН<7 и наоборот, если Ka<Kb, то рН>7. Константа и степень гидролиза могут быть найдены из уравнений

KГ=KW/(Kb×Ka) ,

KГ = С×h2/(1-h),

причем в соответствии с вышесказанным, h®1.

4. Ступенчатые реакции гидролиза

Если соль образована слабой многоосновной кислотой или слабым основанием многовалентного металла, то гидролиз идет ступенчато с образованием кислых или основных солей. Например:

Na2CO3 ® 2Na+ + CO32-.

Первая ступень:

CO32- + H2O « HCO3- + OH-

или в молекулярном виде:

Na2CO3 + H2O « NaHCO3 + NaOH.

Здесь устанавливается равновесие между ионами CO32- и HCO3-, присутствие которых характерно для второй ступени диссоциации угольной кислоты:

HCO3- « CO32- + H+; Ka2=4.7×10-11.

Поэтому константа гидролиза по первой ступени этой соли определяется константой диссоциации угольной кислоты по второй ступени:

KГ1 = KW/Ka2.

Вторая ступень: здесь рассматривается взаимодействие с водой продуктов гидролиза первой ступени

HCO3- + H2O « H2CO3 + OH-

или в молекулярном виде

NaHCO3 + H2O « H2CO3 + NaOH.

Равновесию HCO3- « H2CO3 соответствует первая ступень диссоциации угольной кислоты

H2CO3 « HCO3- + H+; Ka1=4.5×10-7,

поэтому

KГ2 = KW/Ka1.

Однако второй ступенью гидролиза по сравнению с первой можно пренебречь, так как Ka1>>Ka2.

Аналогично, гидролиз нитрата свинца (II) можно представить в виде схемы

Pb(NO3)2 ® Pb2+ + 2 NO3-;

первая ступень:

Pb2+ + H2O « PbOH+ + H+

или

Pb(NO3)2 + H2O « Pb(OH)NO3 + HNO3,

KГ1 = KW/Kb2;

вторая ступень:

PbOH+ + H2O « Pb(OH)2 + H+

или

Pb(OH)NO3 + H2O « Pb(NO3)2 + HNO3,

KГ2 = KW/Kb1, причем КГ1>>КГ2.

Лабораторная работа

Реактивы

Индикаторы: универсальная индикаторная бумага, раствор лакмуса, раствор фенолфталеина.

Растворы: 1 М ацетат натрия, 1 М хлорид сурьмы (III), 0.1 М хлорид железа (III), 2 М НСl, насыщенный раствор сульфида натрия.

Кристаллические соли: ацетат натрия, карбонат калия, хлорид натрия, хлорид аммония, сульфат цинка, фосфат натрия, сульфит натрия, сульфат натрия.

Металлический магний.

Выполнение работы

Опыт 1. Анализ рН растворов различных солей.

В семь пробирок налить на 1/3 их объема дистиллированной воды. В каждую пробирку добавить две капли нейтрального раствора лакмуса. Одну пробирку оставить в качестве контрольной, в остальные добавить по несколько кристалликов солей или несколько капель насыщенных растворов CH3COONa, Na2S, K2CO3, Na3PO4, NH4Cl, NaCl. Содержимое пробирок встряхнуть. По изменению окраски лакмуса сделать вывод о рН раствора соли. Результаты занести в таблицу

Формула соли Окраска лакмуса РН раствора
     


Составить ионно-молекулярные и молекулярные уравнения возможного гидролиза солей.

Опыт 2. Влияние силы кислоты, образующей соль, на степень гидролиза соли.

В 3 пробирки налить дистиллированной воды на 2/3 их объема. В первую пробирку внести несколько кристалликов сульфита натрия, во вторую - карбоната натрия, в третью - сульфата натрия. В каждую пробирку добавить по одной капле фенолфталеина.

Обратить внимание на интенсивность окраски растворов. Для какой соли степень гидролиза больше? (Подсказка: обратитесь к таблице констант диссоциации в конце данного практикума.) Написать уравнения гидролиза солей по первой ступени.

Опыт 3. Влияние температуры на степень гидролиза соли.

Налить в пробирку 2 мл раствора хлорида железа (III). Нагреть раствор до кипения. Отметить и объяснить изменения в растворе. Написать схему гидролиза.

Опыт 4. Влияние рН раствора на степень гидролиза.

Налить в пробирку 2 мл раствора хлорида железа (III). Добавить 2 капли раствора лакмуса. Оценить рН раствора. Написать уравнение гидролиза с образованием гидроксокатиона.

Положить в пробирку с исследуемым раствором магниевую стружку. Какой газ образуется? Каков состав образующегося осадка? Оценить изменение рН раствора в ходе реакции. Как влияет уменьшение концентрации ионов водорода на полноту протекания гидролиза исследуемой соли? Написать уравнения наблюдаемых реакций.

Опыт 5. Влияние концентрации раствора соли на степень гидролиза.

Налить в пробирку 3-4 мл раствора хлорида сурьмы (III). Постепенно, по каплям, прибавлять воду до выпадения осадка хлорида оксосурьмы SbOCl.

Написать уравнения гидролиза исследуемой соли. (Подсказка: хлорид оксосурьмы образуется при отщеплении молекулы воды от хлорида дигидроксосурьмы Sb(OH)2Cl - продукта второй ступени гидролиза.) Как влияет разбавление на степень гидролиза? Добавлением какого реактива можно снизить степень гидролиза исследуемой соли? Проверить свое предположение на опыте.

Контрольные вопросы

1. Что такое гидролиз? В чем его отличие от диссоциации и гидратации?

2. Каковы количественные характеристики полноты протекания гидролиза?

3. Как влияет на полноту протекания гидролиза природа веществ и внешние условия?

4. До какой степени при обычных условиях протекает гидролиз многозарядных катионов и анионов?

5. Какая соль больше подвержена гидролизу: NH4Cl или NaF? Напишите схемы гидролиза. Рассчитайте рН 0.1 М растворов этих солей.

6. Как усилить или подавить гидролиз?

Наши рекомендации