Реакции по бензольному кольцу
Галогены ведут себя как ориентанты первого рода, хотя и затрудняют реакции электрофильного замещения
Реакции замещения галогена в бензольном ядре.
Галоген в бензольном кольце малоподвижен, но его способность к реакциям нуклеофильного замещения резко увеличивается при наличии в ядре сильных электроноакцепторных заместителей.
Билет №4 ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ: определение, изомерия, номенклатура
Замещая в молекуле спирта или фенола атом водорода гидроксильной группы на какой либо радикал, получают эфиры.
Номенклатура и изомерия простых эфиров. Согласно номенклатуре ИЮПАК, простые эфиры называют прибавляя к названию наиболее длинного углеводородного радикала в качестве приставки название алкоксигруппы (R–O) или для эфиров фенолов – арилоксигруппы (Ar–O).
Простые эфиры называют также, используя название радикалов и слово эфир. Кроме того, используются тривиальные название.
Помимо обычной изомерии, обусловленной строением углеводородных радикалов, например
у этих эфиров имеется еще один вид изомерии, называемой метамерией. Так диэтиловый эфир и метилпропиловый эфир являются метамерами.
Простые эфиры изомерны спиртам.
Способы получения
Химические свойства
1) Эфиры, в отличие от спиртов, с металлическим натрием реагируют только при нагревании и без выделения водорода:
2) Концентрированные йодистоводородная и серная кислоты разлагают простые эфиры:
3) Эфиры растворяются в концентрированных протонных кислотах (HCl, HBr) с выделением тепла. При этом образуются непрочные соединения солеобразного характера – оксониевые соединеия.
Образующиеся комплексные соли напоминают соли аммония.
4) При хранении простые эфиры медленно окисляются кислородом воздуха, образуя крайне взрывчатые гидропероксиды:
Эфиры перед использованием всегда необходимо проверять на присутствие перекиси реакцией с KI в присутствии крахмала.
Окись этилена (эпоксисоединения)
Оксид этилена имеет важное техническое значение. Его получают главным образом из этилена двумя способами:
1) Окислением этилена на серебряном катализаторе
2) Через стадию образования этиленхлоргидрина
Окись этилена – низкокипящее вещество (tкип=10,70С) с эфирным запахом. В отличие от простых эфиров она очень реакционноспособна. Это объясняется большой напряженностью цикла (как в циклопропане). Атака так нуклеофильного, так и электрофильного агента приводит к разрыву связи С–О:
Билет №5.АЛЬДЕГИДЫ:Определение, изомерия и номенклатура.
К классу оксосоединений относятся органические вещества, содержащие карбонильную группу >С=О. В молекулах альдегидов по крайней мере одна валентность карбонильных групп затрачивается на соединение с атомом водорода, а другая с радикалом:
С карбонильной группой могут быть связаны предельные и ненасыщенные алифатические, ароматические и карбоциклические радикалы.
Изомерия альдегидов связана со строением радикалов.
Исторически названия альдегидов связаны с наименованием кислот, в которые эти альдегиды окисляются.
По номенклатуре ИЮПАК наличие альдегидной группы обозначаются суффиксом «аль»:
Способы получения
Альдегиды и кетоны получают рядом общих методов.
1. Дегидрирование или окисление спиртов. В этом случае из первичных спиртов образуются альдегиды.
2. Альдегиды получают пиролизом кислот и их смесей в виде паров над оксидами марганца, тория, кальция, цинка (MnO2, ThO2, CaO, ZnO) при 400–450оС:
альдегиды и кетоны могут быть получены пиролизом кальциевых и бариевых солей карбоновых кислот. Эта реакция дает очень низкий выход.
3.Гидролиз геминальных (галогены находятся у одного углеродного атома) галогенопроизводных:
4. Гидратацией ацетилена и его гомологов в условиях реакции Кучерова:
5. В технике альдегиды получают прямым присоединением оксида углерода (II) и водорода к олефинам при 100–2000С под давлением 10 – 20 МПа в присутствии кобальтового или никелевого катализаторов.Эта реакция называется оксосинтезом:
6. Альдегиды можно получать восстановлением хлорангидридов кислот водородом в присутствии палладия (реакция Роземунда)