При наложении минимальной разности потенциалов к электродам в

Первую очередь пойдет процесс, который характеризуется

наибольшим потенциалом.

ПРИМЕР. В водном растворе находятся катионы Сu2+ , K+, Zn2+, среда нейтральная.

  Конкурирующие процессы на катоде Значения потенциалов с учетом перенапряжения электрода
Pt-электрод Другие электроды (металлические или угольные)
Cu2+ + 2e = Cu +0,34 +0,34
K+ + e = K -2,93 -2,93
Zn2+ + 2e = Zn -0,76 -0,76
2H2O + 2e = H2 + 2OH- -0,41 (-0,8)¸(-1)

Если электролиз ведут с Pt-катодом, то при наложении минимальной разности потенциалов к электродам начнется процесс восстановления ионов меди, затем, по мере увеличения разности потенциалов, будет разлагаться вода. Катионы K+, Zn2+ восстанавливаться не будут.

Если катод из другого материала, то потенциал восстановления ионов водорода смещается в отрицательную область значений (см. ранее). Перенапряжение электрода при восстановлении катионов металлов минимальное, следовательно, реальные потенциалы близки к табличным. Ими и следует пользоваться. Тогда порядок разряда ионов будет следующим: медь – цинк- водород, а возможно и одновременное выделение цинка и водорода.

Ясно, что те металлы, у которых Е0 (Меn+/Me) < -1 B, не будут разряжаться на катоде из водного раствора (только из расплавов).

Анодные процессы – процессы окисления, протекают на (+). Из водных растворов солей окисляться могут:

а) анионы соли (бескислородные), 2Cl- - 2e = Cl2, 2J- - 2e = J2, 2Br- - 2e = Br2;

б) ионы кислорода из воды или гидроксильных ионов, 2Н2О – 4е = О2 + 4Н+ (рН £ 7),

4ОН- - 4е = О2 + 2Н2О (рН > 7);

в) материал анода.Различают аноды нерастворимые (инертные) – угольные и Pt-электроды, и

растворимые – металлические электроды, которые при окислении растворяются, например,

Cu – 2e = Cu2+.

На аноде в первую очередь идут те реакци, которые характеризуются

наименьшими электродными потенциалами.

Кислород на всех электродах, кроме Pt, выделяется с перенапряжением,

Е(О2/2Н2О) @ +1,8 В (в любой среде).

Кислородсодержащие анионы NO3-, SO42- и др. при электролизе разбавленных

Водных растворов, не участвуют в анодных процессах, поскольку

Характеризуются очень высокими потенциалами. Вместо них идет процесс

Разложения воды с выделением кислорода.

Коррозия металлов

Коррозия – это процес разрушения (окисления) металлов под воздействием окружающей среды. Различают два основных вида коррозии – химическую и электрохимическую.

Химическая коррозия – это процесс окисления металла без участия элктрического тока (процессы окисления при высоких температурах, в диэлектрических средах).

Электрохимическая коррозия – это окисление металлов при обычных температурах в токопроводящих средах за счет электрохимических процессов.

К электрохимической коррозии относятся электрокоррозия (электролиз блуждающими токами) и гальванокоррозия (образование гальванопар при контакте металлов различной активности).

ПРИМЕР. Два металла Cu и Zn находятся в контакте в атмосфере влажного воздуха.

Запишем условно гальванопару (+) Cu ½H2O, O2, CO2½Zn (-)

Электродные процессы: (-) Zn – 2e = Zn2+ - начало работы гальванопары.

Освободившиеся электроны переходят на медь и на поверхности меди могут протекать следующие конкурирующие реакции:

При наложении минимальной разности потенциалов к электродам в - student2.ru (+) а) 2H+ + 2e = H2 (кислая среда образуется в результате

реакции СО2 + Н2О = Н2СО3)

При наложении минимальной разности потенциалов к электродам в - student2.ru коррозия с водородной

б) 2Н2О + 2е = Н2 + 2ОН- деполяризацией

в) О2 + 4е + 2Н2О = 4ОН- – коррозия с кислородной деполяризацией

В литературе по коррозии термин деполяризатор означает – окислитель.

Выводы: 1) Из двух различных металлов, находящихся в контакте, корродирует более активный.

2) Коррозия цинка в контакте с медью идет значительно быстрее, чем коррозия чистого

цинка.

Методы защиты от коррозии.

Во-первых, различные защитные покрытия: смазки, краски, лаки, эмали, полимеры.

Во-вторых, электрохимические методы защиты – катодная защита и метод протекторов.

При катодной защите защищаемая деталь присоединяют к отрицательному полюсу внешнего источника постоянного тока, т.е. становится катодом (см. процессы электролиза). Электроны укрепляют кристаллическую решетку металла и он не разрушается в ходе электрохимических процессов.

Для любого металла протектором является более активный металл. Находясь в контакте с защищаемым металлом, протектор является отрицательным полюсом гальванопары и растворяется. Освобождающиеся электроны переходят в кристаллическую решетку защищаемого металла, укрепляют ее и расходуются на реакции, рассмотренные в разделе “Kоррозия металлов”.



Наши рекомендации