Определение кинетических параметров реакции
Основными кинетическими параметрами формально простой химической реакции являются порядок по компонентам, константа скорости и энергия активации реакции. Они определяются из экспериментальных зависимостей концентрации реагирующих веществ (или величин пропорциональных концентрации) от времени и температуры.
Для экспериментального определения порядка реакции (x и y в кинетическом уравнении) и константы скорости при конкретной температуре (k) обычно используют способ избыточных концентраций. Добавление в реакционную смесь в большом избытке всех реагирующих веществ, кроме одного, позволяет считать, что их концентрация в ходе реакции не меняется. Рассмотрим, например, реакцию nAA + nBB =nDD + nEE. Зависимость ее скорости от концентрации реагентов определяется уравнением
, x¹nA; y¹nB.
Если С0B>> C0A, то можно считать, что в ходе реакции концентрация вещества В не меняется(СB=С0B – const). Тогда
;
.
Это позволяет определить порядок реакции по компоненту А (x) дифференциальным или интегральным методами.
Дифференциальный метод.Порядок реакции по компоненту А (x) и константу скорости рассчитывают по экспериментально определенной зависимости скорости реакции от концентрации вещества, не находящегося в избытке (v=f(CA)). Поскольку , то в координатах lnv –lnCA зависимость скорости реакции от концентрации вещества А будет представлять собой прямую линию (рис. 2.6). Причем тангенс угла наклона этой прямой равен x, а отрезок, отсекаемый на оси lnv, равен lnk¢.
![]() |
Рис. 2.6. Дифференциальный метод определения порядка реакции по компоненту
Порядок реакции x может быть как целым, так и дробным. Экспериментальные точки должны ложиться на прямую в пределах ошибки измерений. Если это условие не выполняется, то реакция не является формально простой, и уравнение закона действующих масс для ее описания неприменимо.
Интегральный метод. Порядок реакции по компоненту А (x) определяют по виду экспериментальной зависимости концентрации этого вещества от времени протекания реакции (CA=f(t)). Эта зависимость является линейной в координатах С–t для реакций нулевого порядка (рис. 2.7, а), lnC–t – первого (рис.2.7, б), –t – второго порядка (рис.2.7, в). Тангенс угла наклона прямой в соответствующих координатах равен k¢. Если экспериментальные точки в соответствующих координатах не ложатся на прямую линию в пределах ошибки измерений, то порядок реакции не равен 0,1,2 и должен определяться другим способом.
![]() |
Рис. 2.7. Изменение концентрации вещества А (CA) во времени t, если кинетическое уравнение имеет вид
![Определение кинетических параметров реакции Определение кинетических параметров реакции - student2.ru](/images/khimiya/opredelenie-kineticheskikh-parametrov-reakcii-1774471-8.png)
![]() |
Энергия активации химической реакции определяется из экспериментальной зависимости константы скорости (скорости реакции) от температуры. Поскольку
![Определение кинетических параметров реакции Определение кинетических параметров реакции - student2.ru](/images/khimiya/opredelenie-kineticheskikh-parametrov-reakcii-1774471-10.png)
Рис. 2.8. Зависимость логарифма константы скорости реакции (lnk) от обратной
температуры (1/Т, К)