Синтез феноксиуксусной кислоты

Реактивы и расходные материалы: фенол (3 г); хлоруксусная кислота (7,2 г); 25%-й раствор гидроксида натрия (30 мл); 10%-я хло­роводородная кислота (18 мл); 10 %-й раствор карбоната натрия (40 мл); диэтиловый эфир (32 мл); концентрированная хлороводород­ная кислота (10 мл).

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 200 мл, обрат­ный холодильник, делительная воронка, стакан химический на 500 мл, водяная баня, воронка фильтрующая, колба Бюнзена, стеклянная па­лочка, вакуумный насос.

В колбе вместимостью 200 мл, снабженной обратным холо­дильником, смешивают 3 г фенола, 30 мл 25%-го раствора гид­роксида натрия и 7,2 г хлоруксусной кислоты. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение одного часа, затем охлаж­дают, подкисляют 18 мл 10% соляной кислоты до рН 3-5 и экст­рагируют дважды эфиром порциями по 16 мл. Эфирные вытяж­ки осторожно смешивают в стакане с 40 мл раствора карбоната натрия. После прекращения выделения углекислого газа смесь встряхивают в делительной воронке. Эфирный слой отбрасыва­ют, а водный медленно и осторожно при перемешивании в ста­кане подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 3-5. Выпавшую феноксиуксусную кислоту отфильтровывают, промывают 6 мл воды и сушат на воздухе.

Выход 1,2 г (25%). Т_пл 99 °С.

27. Синтез ментона

Реагенты и расходные материалы: ментон (3,13 г); хлорохромат пиридиния на оксиде алюминия (50 г); н-гексан (50 мл); диэтиловый эфир (100 мл).

Посуда и оборудование: трехгорлая круглодонная колба на 200 мл, механическая мешалка, термометр, водяная баня, обратный холодильник, химический стакан, воронка фильтрующая, колба Бюнзена, насадка Вюрца, насадка Кляйзена, приемники (5 шт.), аллонж паук, вакуумный насос.

В круглодонной колбе вместимостью 200 мл перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре смесь 3,13 г (20,0 ммоль) ментола и 50 г (~ 50 ммоль) хлорохромата пи­ридиния на оксиде алюминия в 50 мл н-гексана. Смесь фильт­руют, окислитель промывают эфиром (5x20 мл), объединенные фильтраты упаривают и остаток перегоняют под вакуумом, по­лучают 2,50 г (81%) продукта с температурой кипения 81 °С при 11 мм рт. ст.

Производное - семикарбазон. Т_пл 183-184 °С.

Синтез ацетофенона

Ацетофенон получают ацилированием бензола по реакции Фриделя – Крафтса.

Реактивы и расходные материалы: хлорид кальция безводный, гранулированный (30 г); бензол (50 мл); хлорид алюминия (32 г); уксусный ангидрид (10 мл); диэтиловый эфир (40 мл); 10 %-й раствор гидроксида натрия (25 мл).

Посуда и оборудование: водяная баня, трехгорлая круглодонная колба на 300 мл, капельная воронка, обратный холодильник, хлор-кальциевые трубки (2 шт.), мешалка механическая, мерный цилиндр, стакан химический, делительная воронка, масляная баня, насадка Вюрца, прямой холодильник, аллонж, приемники (2 шт.), термометр, воронка стеклянная, колба круглодонная на 50 мл.

В круглодонную трехгорлую колбу вместимостью 300 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холо­дильником (капельная воронка и холодильник закрываются хлоркальциевыми трубками), помещают 40 мл сухого бензола и 32 г тонкоизмельченного хлорида алюминия. Включают мешал­ку и по каплям через капельную воронку в течение 30 мин при­ливают 10 мл чистого уксусного ангидрида, охлаждая колбу хо­лодной водой. Для завершения реакции колбу нагревают на во­дяной бане при 80-85 °С в течение 45 мин.

Охлажденную реакционную смесь выливают в стакан, со­держащий 80 г воды со льдом. В случае выделения осадка ос­новной соли алюминия добавляют разбавленную хлороводород­ную кислоту до растворения этого осадка. Смесь переносят в делительную воронку, обрабатывают 20 мл диэтилового эфира и отделяют эфирно-бензольный слой, а водный извлекают еще раз 15 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки промывают во­дой, затем 25 мл раствора гидроксида натрия, снова водой и су­шат безводным хлоридом кальция.

После отгонки растворителей (эфира и бензола) на масляной бане перегоняют ацетофенон, собирая фракцию, кипящую при 199-203 °С. Ацетофенон можно отгонять в вакууме при 88 °С (12 мм рт. ст.).

Выход ацетофенона 8 г (62%); плотность 1,0281 ; п_D²⁰ = 1,5342.