Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты

SiO32–+2HOH ↔ H2SiO3↓+2OH. Для усиления гидролиза добавляют кислоту и NH4Cl и нагревают.

3. Регулирование кислотности и щелочности р-ров. (Для увеличения pH добавляют CH3COONa, для уменьшения – NH4Cl).

Теории кислот и оснований

Классическое понятие кислот и оснований было введено Аррениусом. Кислоты – вещества, при диссоциации (ионизации) молекул которых в воде образуются катионы водорода Н+ (H2SO4). Основания – вещества, при диссоциации молекул которых в воде образуются гидроксил анионы ОН(NaOH). Реакция нейтрализации сводится к образованию молекул (растворителя) воды.

С накоплением экспериментального материала было установлено, что некоторые вещества, например, соли проявляют кислотные или основные свойства, а в реакции нейтрализации не образуются молекулы растворителя. Наиболее ярко это проявляется в неводных растворителях. Например, NH4Cl в жидком аммиаке ведет себя как кислота; мочевина в жидком аммиаке – кислота, а в безводной уксусной кислоте – основание; HNO3 в жидком HF и безводной H2SO4 – основание.

В связи с этим Brönsted и Lowry предложили (1923) протолитическую теорию (теорию переноса протона) кислот и оснований: кислоты – вещества (или ионы), способные отдавать протоны (доноры протонов); основания – вещества (или ионы), способные принимать, получать протоны (акцепторы протонов). Кислоты делят на нейтральные, катионные и анионные. Каждая кислота имеет сопряженное основание и наоборот. Пару кислота-основание называют сопряженной парой.

А(кислота) ↔ Н+ + В(основание).

Реакция нейтрализации сводится к образованию новых кислот и основания.

А1 + В2 ↔ В1 + А2

Вещества, способные как отдавать, так и принимать протоны называются амфипротонные, например, Н2О, NH3. Они одновременно являются и кислотами, и основаниями.

Электронная теория кислот и оснований предложена Lewis. Кислоты – вещества (или ионы) способные принимать свободную пару электронов. Например, у атома алюминия в возбужденном состоянии электронная конфигурация:

13Al[Ne] 3s13p2 ↑↑↑ _ .

3s 3p

Три гибридные sp2 орбитали могут участвовать в образовании ковалентных связей, например, с атомами хлора, как в AlCl3. Свободная 3p орбиталь может быть использована для образования ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму.

Основание ‑ вещества (или ионы), способные отдавать свободную пару электронов (NH3).

Примеры кислот и оснований по различным теориям приведены в табл.5.

Таблица 5

Автор Кислота Основание
Arrhenius H2SO4↔H+ + HSO4 NaOH ↔OH + Na+
Brönsted, Lowry Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru HCl Нейтральные CH3COOH кислоты H2O
 
  Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru




H3O+

Катионные NH4+

кислоты [Al(H2O)6]3+

 
  Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru

Анионные HCO3

кислоты H2PO4Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru

↔ H+ + ↔ H+ + ↔ H+ +   ↔ H+ + ↔ H+ + ↔ H+ +   ↔ H+ + ↔ H+ + Cl CH3COO OH   H2O NH3 [Al(H2O)5OH]2+   CO32− HPO42−
Lewis Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru F Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru F B F Cl Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Al Cl Cl Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru H Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru H N :   H
         

Буферные системы

Buffer в буквальном переводе означает нечто, что уменьшает воздействие на систему внешней силы. В отношении растворов − это системы, способные сохранять, примерно, постоянную концентрацию ионов H+ при добавлении небольших количеств кислоты или щелочи, а также при разбавлении.

Такими буферирующими свойствами обладают смеси:

1. Cлабая кислота + ee соль сильного основания, например,

СН3СООН + СН3СООNa − ацетатный буфер (рН ~ 5);

2. Слабое основание + его соль сильной кислоты, например,

NH3 . H2O + NH4Cl − аммиачный буфер (рН ~ 9);

3. Смесь двух кислых разнозамещенных солей многоосновной кислоты, например, Na2HPO4 + KH2PO4 − фосфатный буфер (рН ~ 7);

4. Индивидуальная соль, например,

Na2B4O7 . 10H2O, рН~9;

5. Концентрированные растворы сильных кислот и щелочей.

Рассмотрим более подробно ацетатный буфер: уксусная кислота – слабый электпролит, ацетат натрия (соль) – сильный электролит.

СН3СООН ↔ СН3СОО + Н+,

СН3СООNa → СН3СОО + Na+.

Напишем выражение для константы ионизации слабой кислоты Kia и учтем, что в смеси концентрация ацетат аниона практически равна концентрации соли сs, а концентрация непроионизировавших молекул – концентрации кислоты ca

Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru .

Выразим [H+] и pH:

Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru , Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru .

Из полученного уравнения Henderson-Hasselbalch следует, что pH такой буферной смеси определяется значением pKia и соотношением концентраций соли и кислоты. Если cs=ca, то pH = pKia и для ацетатного буфера pH = 4,76.

Рассуждая аналогично, получим для аммиачного буфера:

Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru , Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru Силикаты определяют в виде кремниевой кислоты - student2.ru ,

где Kib и cb – константа ионизации и концентрация слабого основания смеси соответственно. Если cs=cb, то pH=14−pKib и для аммиачного буфера pH=14−4,75=9,25.



Наши рекомендации