Определение изменения энтропии реальных систем
Цель работы: измерить изменение энтропии реального твердого тела.
Приборы и принадлежности: электроплитка, калориметр, алюминиевый стакан, набор металлических цилиндров, цифровой контактный термометр ТК-5, вода.
Теоретические сведения
Для исследования макроскопических процессов, проходящих в телах (твердых, жидких, газообразных и т.д.) применяют два качественно различных и взаимодополняющих друг друга метода: молекулярно-кинетический (статистический) и термодинамический. Первый лежит в основе молекулярной физики, второй - термодинамики.
Молекулярная физика изучает строение и свойства вещества исходя из молекулярно-кинетических представлений, основывающихся на том, что все тела состоят из молекул, находящихся в непрерывном хаотическом движении. Процессы, изучаемые молекулярной физикой, являются результатом совокупного действия огромного числа молекул. Законы поведения огромного числа молекул, являются статистическими закономерностями, основанными на том, что свойства макроскопической системы, в конечном счете, определяются свойствами частиц системы и усредненными значениями динамических характеристик этих частиц (скорости, энергии и т.д.)
Термодинамика - это учение о связи и взаимопревращениях различных видов энергии, теплоты и работы макроскопических систем, находящихся в состоянии термодинамического равновесия. В ней не рассматриваются конкретные молекулярные картины, а на основании опытных данных формулируются основные законы (начала) термодинамики, применимые к конкретным физическим явлениям, связанными с превращением энергии макроскопическим путем.
Область применения термодинамики значительно шире, чем молекулярно-кинетической теории, ибо нет таких областей физики и химии, в которых нельзя было бы пользоваться термодинамическим методом. Однако, с другой стороны, термодинамический метод несколько ограничен: термодинамика ничего не говорит о микроскопическом строении вещества, о механизме явлений, а лишь устанавливает связи между макроскопическими свойствами вещества. Основа термодинамического метода - определение состояния термодинамической системы.
Термодинамическая система - это совокупность макроскопических тел, которые взаимодействуют и обмениваются энергией, как между собой, так и с другими телами (внешней средой). Состояние системы задается термодинамическими параметрами - совокупность физических величин, характеризующих свойства термодинамической системы. Обычно в качестве параметров состояния выбирают температуру, давление и объем. Любое изменение в термодинамической системе, связанное с изменением хотя бы одного из ее параметров, называется термодинамическим процессом.
Термодинамика основывается на двух опытных законах. Первое начало обобщает закон сохранения энергии и гласит, что теплота переданная телу идет на совершение телом работы и на изменение его внутренней энергии. Первое начало термодинамики не дает никаких указаний относительно направления, в котором могут происходить процессы в природе. Если, например, происходит теплообмен между двумя телами различной температуры, то закон сохранения энергии (первое начало термодинамики) требует только, чтобы количество тепла, отданное одним телом, равнялось количеству тепла, получаемого другим. В каком направлении будет переходить тепло, на этот вопрос первое начало термодинамики ответить не может. Первому началу не противоречил бы, например, процесс, в котором тепло самопроизвольно переходит от тела менее нагретого к телу более нагретому.
О направлении процессов, которые могут происходить в природе, позволяет судить второе начало термодинамики, которое является результатом обобщения опытных фактов.
Существует несколько формулировок второго начала термодинамики. Согласно Клаузиусу «теплота сама собой не может переходить от менее нагретого тела к более нагретому». Для такого перехода теплоты требуется затрата работы от внешнего источника, что и осуществляется в холодильной машине.
Физический смысл второго начала наиболее ясно раскрывается в формулировке Томсона и Планка: «Невозможен такой периодический процесс, единственным результатом которого было бы превращение теплоты в работу».
Чтобы понять это, предположим: имеется резервуар тепла - нагреватель при температуре T1 и рабочее тело, например, пар в цилиндре паровой машины. Нагреватель передает рабочему телу периодически некоторое количество тепла Q1 , за счет которого рабочее тело совершает работу А, целиком превратив в нее полученное тепло (рис. 1). Превращение тепла в работу является
единственным результатом работы тепловой машины, что невозможно по второму началу термодинамики.
![]() |
Рис. 1 |
Возможным является такой процесс, при котором только часть теплоты, полученной рабочим телом от нагревателя, превращается в работу, а часть теплоты Q2 не используется и передается холодильнику (теплоприемнику), который имеет более низкую температуру Т2 (рис. 1). Таким образом, в любой тепловой машине превращается в работу только часть полученной от нагревателя теплоты:
A = Q1 – Q2.
Существуют и другие формулировки втopoго начала термодинамики, но, чтобы дать их рассмотрим более подробно процессы, которые встречаются в природе.
Процессы, при протекании которых сначала в одном направлении, а потом в обратном, в окружающих телах ocтaются какие-либо изменения, называются необратимыми. Необратимые процессы самопроизвольно протекают только в одном направлении и не тeкyт самопроизвольно в обратном. К числу необратимых процессов относятся переход тепла от нагретого тела к холодному, диффузия, расширение газа в пустоту и множество других. Фактически все явления природы являются необратимыми.
За счет протекания необратимых пpoцессов замкнутая система через достаточно длинный промежуток времени переходит в состояние, называемое равновесным. В таком состоянии все параметры системы имеют определенные значения. Так как газ находится в состоянии термодинамического равновесия, температура и давление одинаковы для всех его частей. В равновесном состоянии замкнутая система может находиться сколь угодно долго и сама по себе не может выйти из этого состояния.
Наряду с необратимыми процессами существуют обратимые, т.е. такие, что в результате прямого и обратного процессов вся система возвращается в первоначальное состояние и в окружающих телах не остается каких-либо изменений. К числу обратимых относятся все механические процессы, если в них нет превращения механической энергии в тепловую.
Обратимыми могут быть и некоторые термодинамические процессы при соблюдении определенных условий. Прежде всего должны отсутствовать процессы трения и теплопроводности. Отсутствие теплопроводности означает, что сообщение тепла должно осуществляться только при наличии бесконечно малой разности температур между телом и нагревателем. Другими словами, весь процесс передачи тепла должен состоять из бесконечного множества равновесных состояний, бесконечно мало отличающихся друг от друга. Поэтому такой процесс называется квазиравновесным. Очевидно, что он не может протекать с конечной скоростью, а должен протекать бесконечно медленно. Бесконечно малая скорость расширения или сжатия газа необходима также для того, чтобы во всех частях газа было одно и тоже давление. На практике такой термодинамический процесс неосуществим, он является абстракцией. Однако, как всегда в физике, можно приближаться к абстракции, как к пределу.
Утверждение об объективном существовании в природе только необратимых процессов является одной из формулировок второго закона термодинамики.
В современной термодинамике для формулировки второго закона используется понятие энтропии, введенное Клаузиусом. Энтропия - это функция состояния системы, изменение которой характеризует направление протекание самопроизвольных процессов в замкнутой термодинамической системе. Как всякая функция состояния, она определяется только параметрами состояния и не зависит от процесса, с помощью которого система пришла в это состояние.
Следует отметить, что энтропия - величина не наглядная, ее можно вычислить, но нельзя непосредственно измерить, подобно температуре или объему.
Разность энтропий системы в двух произвольных состояниях А и В вычисляют по формуле
,
где dQ - количество тепла, сообщаемое системе при бесконечно малом квазиравновесном изменении ее состоянии; Т - абсолютная температура, при которой тепло поглощается системой. Здесь интеграл вычисляется для любого обратимого процесса, осущecтвляющего переход из состояния А в состояние В, так как энтропия, являясь функцией состояния, не зависит от того, в результате какого обратимого процесса система перешла из одного состояния в другое.
Если процесс необратимый, то
<
.
Второе начало термодинамики утверждает, что энтропия замкнутой термодинамической системы может только возрастать, если в ней протекают необратимые процессы, и оставаться постоянной, если в системе протекают лишь обратимые процессы. Математически это записывается так:
≥ 0 или
≥ 0,
где знак неравенства имеет место для необратимых процессов, а равенство – для обратимых.
Таким образом, изменение энтропии характеризует направление протекания естественных процессов в замкнутой системе: естественные процессы проходят в направлении роста энтропии.
Поскольку всякая замкнутая система через некоторое время приходит в состояние термодинамического равновесия в результате самопроизвольного протекания в ней естественных (необратимых) процессов, при которых энтропия возрастает, то в состоянии равновесия энтропия системы будет максимальной. В данном случае температуры всех тел становятся одинаковыми. Однако получить работу за счет тела можно только при наличии разности температур, так как температура холодильника должна быть меньше температуры нагревателя. Следовательно, самопроизвольный процесс выравнивания температур при тепловом контакте ведет к исчезновению возможной работы. Поэтому энтропию можно рассматривать как меру обесценения энергии системы.
Всякая реальная замкнутая система, в общем случае, состоит из нескольких тел. Полное изменение энтропии складывается из изменений энтропии отдельных частей системы. Энтропия отдельных тел (частей) системы может как увеличивается, так и уменьшаться, однако, общее изменение энтропии всегда положительно, т.е. энтропия системы растет, если в ней протекают необратимые процессы.
Описание установки
В работе используется система, состоящая из калориметра с водой и металлического тела. Это тело нагревается в кипящей воде алюминиевого стакана до температуры Т1 = 373°К (t1 = l00°C) и вносится в калориметр с водой, имеющей температуру Т2.
После того как тело внесено в калориметр, систему можно считать замкнутую (теплообмен с окружающими телами можно пренебречь), причем система находится в неравновесном состоянии. Через некоторое время она придет в равновесное состояние. Обозначим через Т температуру всех тел системы в равновесном состоянии. Изменение энтропии рассматриваемой системы будет складываться из изменения энтропии калориметра, воды и тела:
ΔS = ΔSK +ΔSB +ΔSM
(здесь и в последующих формулах индексы к, в, м применяются соответственно для калориметра, воды и металлического тела).
Изменение энтропии тел
.
Для твердых и жидких тел количество тепла dQ передаваемого телу можно записать в виде:
dQ = mcdT,
где m - масса тела; с - его удельная теплоемкость. Тогда
,
где ТА и ТВ - температуры начального и конечного состояний тела.
Для используемой в работе системы тел энтропия рассчитывается по формуле (1)
. (1)
Если измерить температуры Т1, Т2, Т и знать массы и теплоемкости всех частей системы, можно определить изменение энтpoпии системы при ее переxоде от неравновесного состояния к равновесному.
Порядок выполнения работы
1. Поставить на включенную электроплитку алюминиевый стакан с горячей водой. Одновременно опустить в него металлические тела (алюминий, железо, латунь) и довести воду с металлическими телами до кипения (Т1 = 100 0С).
2. Налить в три разные калориметры холодной воды в количестве 150 г и замерить начальную температуру Т2 воды с помощью цифрового контактного термометра ТК-5.
3. После того, как вода закипит в алюминиевом стакане вынуть за ниточку металлические тела и быстро опустить их в разные калориметры, пододвинутые на короткое время к плитке.
4. Калориметры закрыть крышкой, отодвинуть от плитки, вставить термометр ТК-5 и осторожно перемешивая воду покачиванием калориметра, следить за ростом температуры Т. Отметить максимальное значение температуры Т, до которой она поднимается в результате опускания нагретого тела.
5. Результаты измерений Т1, Т2, Т записать в табл. 1.
Таблица 1
![]() | ![]() | ![]() | Т, К | Т1, К | Т2, К | ![]() | ![]() | ![]() | ![]() | ![]() ![]() |
7. Вычислить изменения энтропии ΔS по формуле (1), округляя полученные значения до сотых долей и учитывая, что
lnx = 2,3lgx.
Удельные теплоемкости используемых в работе тел приведены в табл. 2. Калориметрический стакан изготовлен из алюминия, его масса указана на установке.
Таблица 2
Вещество | Алюминий | Латунь | Сталь | Вода |
Теплоемкость, ![]() | 0,88∙103 | 0,38∙103 | 0,46∙103 | 4,19∙103 |
Контрольные вопросы.
1. Сформулируйте понятие кругового, обратимого и необратимого процессов. Приведите примеры.
2. Что такое термодинамическое равновесие?
3. Сформулируйте первое начало термодинамики.
4. Как найти изменение внутренней энергии идеального газа?
5. Как найти работу идеального газа? Как на графике изображается работа при круговом процессе?
6. Сформулируйте несколько вариантов второго начала термодинамики.
7. Что такое приведенная теплота и как она определяется, если в процессе передачи тепла температура нагревателя изменяется?
8. Статистическое толкование энтропии. Связь энтропии с термодинамической вероятностью состояния системы.