Определение универсальной газовой постоянной

Цель работы: экспериментально определить универсальную газовую постоянную методом откачки.

Методика эксперимента

Универсальную газовую постоянную R можно определить из уравнения (1.7) Менделеева-Клапейрона

, (1.26)
где p – давление; V – объём; m – масса; m – молярная масса газа.

Рассматривая уравнение (1.26) для двух масс m₁ и m₂ одного и того же газа при одинаковых температурах T и объёме V, получим выражения для универсальной газовой постоянной:

. (1.27)

Если определить давление p₁ и температуру Т для некоторой массы газа m₁, заключенной в сосуде объёмом V, а затем изменить массу газа до m₂ (например, откачав газ) и вновь определить давление оставшегося газа p₂, то по формуле (1.27) можно рассчитать универсальную газовую постоянную R.

Начальную массу газа m₁ можно вычислить по формуле

m₁ = rV,
где r – плотность; V – объём газа.

Масса откачанного газа m₂ = r V₀,

где V₀ – объем откачанного газа.

Тогда масса оставшегося газа в сосуде

m₁ – m₂ = r(V – V₀).

Подставляя последнее выражение в уравнение (1.27), получим:

. (1.28)

Эксперимент выполняется на установке (рис. 1.9), состоящей из сосуда С (полый металлический цилиндр), имеющего три вывода. Один вывод соединен со шприцем Ш, второй – с микроманометром М, а в третий впаян кран К, сообщающий сосуд с атмосферой. Перемещая поршень шприца, можно откачать из сосуда С некоторый объем V₀ воздуха, меняя массу и давление воздуха в нем. Изменение давления в сосуде С фиксируется микроманометром, шкала которого проградуирована в миллиметрах водного столба.

Порядок выполнения работы

1. Открыв кран К, поставить поршень в шприце в начальное (нулевое) положение. кран закрыть.

2. Арретиром А микроманометра установить стрелку в нулевое положение.

3. Перемещая поршень в шприце, откачать из сосуда С воздух. Объём откаченного воздуха V₀ записать в таблицу 1.2.

4. Определить по микроманометру давление р₂, записать в таблицу.

5. Повторить три раза п. 1 – 4.

6. Записать в таблицу показания термометра (температура воздуха в лаборатории - Т ) и барометра (атмосферное давление - p₁).

Таблица 1.2

V0, см3	p2, мм вод.ст.	Параметры	постоянные	R
		p1 = мм.рт.ст p1 = Па Т = К	m = 29×10-3 кг/моль r = 1, 293 кг/м3 1 мм рт.ст.=133,3 Па 1 мм вод.ст. =9,81 Па

Обработка результатов измерений

1. По формуле (1.28) вычислить универсальную газовую постоянную для
каждого эксперимента, переведя все входящие в нее величины в СИ.

2. Рассчитать среднее значение универсальной газовой постоянной .

3. Сравнить полученное значение универсальной газовой постоянной с табличным. Сделать вывод по проделанной работе.

Контрольные вопросы и задания

1. Какой физический смысл имеет универсальная газовая постоянная R? (используйте первое начало термодинамики для изобарического и изохорического процессов и формулу Майера)

2. Укажите единицы измерения универсальной газовой постоянной R в СИ.

3. Запишите основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеальных газов (МКТ) и выведите из него уравнение Клапейрона-Менделеева.

4. Поясните метод определения универсальной газовой постоянной R в данной работе.

2. Явления переноса в термодинамически

Неравновесных системах

Виды процессов переноса

В предыдущих главах мы рассматривали исключительно равновесные свойства вещества или термодинамические процессы, которые квазистатически (то есть очень медленно) переводят систему из одного равновесного состояния в другое. Мы не рассматривали сами процессы перехода из одного состояния системы в другое. В изолированной макроскопической системе равновесное состояние характеризуется однородным распределением плотности (концентрации) вещества, температуры и отсутствием упорядоченного движения газа или жидкости. Система с неоднородным распределением параметров (плотности, температуры и т.д.) будет стремиться к равновесию, то есть к состоянию, характеризующемуся неизменностью этих параметров во времени и отсутствием в нем потоков (упорядоченного движения молекул газа или жидкости). Этот процесс называется релаксацией. Процессы выравнивания сопровождаются переносом ряда физических величин (массы, импульса, энергии) и называются потому явлениями переноса. скорость приближения неравновесной системы к равновесию должна быть связана с градиентами соответствующих параметров состояния ¹. Эксперимент подтверждает это положение, которое позволяет описать явления диффузии (выравнивание плотности или концентрации за счет переноса массы в объеме), теплопроводности (выравнивание температуры по объему в результате переноса тепловой энергии хаотического движения частиц) и вязкости (выравнивание скоростей движения различных слоев текучей среды в связи с переносом импульса частиц сплошной среды).

¹ Если некоторая скалярная величина А распределена в пространстве неравномерно, то быстроту (скорость) изменения этой величины по выбранному направлению характеризует градиент.

Градиент величины А ( ) – вектор, направленный в каждой точке пространства в сторону быстрейшего возрастания этой величины, и численно равный изменению А на единицу длины этого направления. Если величина А меняется только вдоль одного направления (Оx), то модуль градиента:

.

За время dt через площадку, перпендикулярную к направлению переноса (х) будет перенесена некоторая физическая величина dB (масса, импульс, энергия), определяемая уравнением:

dS_^×dt,

где a - коэффициент пропорциональности, называемый коэффициентом переноса. Знак ²-² означает, что направление возрастания величины А и направление переноса величины В противоположны, то есть перенос всегда происходит в сторону убыли величины А.

Законы переноса массы, энергии и импульса положены в основу теории неравновесных процессов, или физической кинетики. Прежде чем ознакомиться с законами физической кинетики, введем кинематические характеристики с помощью которых описывается движение молекул в среде.

Число столкновений и

средняя длина свободного пробега молекул

Молекулы газа, находясь в непрерывном хаотическом движении, сталкиваются друг с другом. Каково же среднее количество столкновений ázñ за единицу времени, и какова средняя длина пробега молекулы álñ от одного столкновения до другого? Минимальное расстояние, на которое могут сблизиться молекулы, называется эффективным диаметром молекулы (d). Он зависит от скорости сталкивающихся молекул, а значит от температуры газа.

.

Для определения ázñ представим себе такую упрощенную модель: молекула в виде шарика диаметром d, которая движется среди других «застывших» молекул. Эта молекула столкнется только с теми молекулами, центры которых находятся на расстояниях, равных или меньших d (рис. 2.1). Можно представить, что это будет совершаться в некоторой области, которая по форме будет близка к цилиндру. В объёме V данного цилиндра среднее количество столкновений молекулы за секунду равно

ázñ = n V ávñ= np d ²ávñ.

Если учесть движения остальных молекул, то

ázñ = np d² ávñ,

тогда средняя длина свободного пробега обратно пропорциональна концентрации молекул

.

При нормальных условиях álñ = 7×10^-8 м. Длину свободного пробега молекул можно определить экспериментально на основе изучения явлений переноса в газах.

Законы физической кинетики

Диффузия. При диффузии наблюдается перенос как однородных, так и разнородных газов. В результате этого происходит постепенное перемешивание масс газа, перенос массы газа. В химически чистых газах при постоянной температуре диффузия возникает вследствие неодинаковой плотности в различных частях объема газа. Явление диффузии для химически чистого газа подчиняется закону Фика:

.

Плотность потока массы вещества , проходящего через единичную площадку, пропорциональна коэффициенту диффузии (измеряется в м²/с), - градиент плотности, равный скорости изменения плотности на единице длины х. Знак минус показывает, что перенос масс происходит в направлении убывания плотности. Коэффициент диффузии численно равен плотности потока массы при градиенте плотности, равном единице. Согласно кинетической теории газов:

.

Поскольку средняя длина свободного пробега молекул обратно пропорциональна концентрации молекул n [см. уравнение (2.4)], а давление р тем больше, чем выше n, то коэффициент диффузии обратно пропорционален давлению газа.

Вязкость. Механизм внутреннего трения между параллельными слоями газа или жидкости, которые движутся относительно друг друга с различными скоростями, заключается в том, что из-за хаотического теплового движения происходит обмен молекулами между слоями. В результате этого импульс слоя, движущегося быстрее, уменьшается, а движущегося медленнее – увеличивается, что приводит к торможению слоя, движущегося быстрее, и ускорению слоя, движущегося медленнее.

Сила внутреннего трения между слоями газа (жидкости) подчиняется

Закону Ньютона

,

h - динамическая вязкость, или коэффициент внутреннего трения, или коэффициент вязкости; dv/dx – градиент скорости, показывающий быстроту изменения скорости в направлении х, которое перпендикулярно направлению движения слоев; S – площадь, на которую действует сила F.

Взаимодействие двух слоев согласно второму закону Ньютона можно рассматривать как процесс, при котором изменение импульса одного слоя по отношению к другому за единицу времени равно по модулю действующей на каждый слой силе. Тогда плотность потока импульса

.

Знак минус указывает на то, что импульс переносится в направлении убывания скорости.

Динамическая вязкость h численно равна плотности потока импульса при градиенте скорости, равном единице, и вычисляется по формуле:

.

Поскольку плотность r прямо пропорциональна давлению р, а длина свободного пробега álñ обратно пропорциональна давлению, то коэффициент внутреннего трения не зависит от давления. Он определяется главным образом природой химических веществ и температурой.

Закон Ньютона для внутреннего трения используется, например, при выводе так называемой формулы Пуазейля, определяющей объём V вязкой жидкости, которая протекает за время t по трубе радиуса r и длины l из-за разницы давлений на краях трубы, равной Δp:

. (2.1)

Теплопроводность.В газах перенос тепла происходит от нагретой части с температурой Т₁к более холодной с температурой Т_2. Передача теплаосуществляетсявследствие постоянных столкновений молекул, имеющих большую кинетическую энергию с молекулами, энергия которых меньше. Постепенно идет процесс выравнивания средних кинетических энергий молекул. Перенос энергии в форме теплоты подчиняется закону Фурье

,

-плотность теплового потока; l- коэффициент теплопроводности; - градиент температуры, равный скорости изменения температуры на единицу длины х в направлении нормали к этой площадке. Знак минус показывает, что при теплопроводности энергия переносится в направлении убывания температуры.

Коэффициент теплопроводности

,

где с_V – удельная теплоемкость газа при постоянном объеме (количество теплоты, необходимое для нагревания 1 кг газа на 1 К при постоянном объеме). Коэффициент теплопроводности l измеряется в Вт/(м×К).

Итак, в газах явления диффузии, вязкости и теплопроводности имеют немало общего:

1) все эти явления обусловливаются переносом: явление диффузии – переносом массы, явление теплопроводности – переносом энергии, явление вязкости – переносом импульса;

2) все явления сопровождаются рассеянием энергии;

3) в механизме всех трех явлений большую роль играет средняя длина свободного пробега álñ.

Сравним формулы, которые описывают явления переноса (табл. 2.1). Из формул вытекают простые зависимости между l, D иh:

h = r D;

; .

Таблица 2.1