Реакції заміщення ОН-групи
Реакції за зв’язком О-Н
До найбільш характерних реакцій гідроксисполук, що відбуваються з розривом зв’язку O - H,належать такі:
• реакції заміщення атома Гідрогену на метал (кислотні властивості);
• реакції заміщення атома Гідрогену на залишок кислоти (утворення естерів);
• реакції виділення водню в процесі окиснення й дегідрування. Легкість перебігу цих реакцій і будова продуктів, що утворюються, залежать від будови вуглеводневого радикала та взаємного впливу атомів.
Кислотні властивості спиртів
Одноатомні спирти реагують з активними металами (Na, K, Mg, Al та ін.), утворюючи солі — алкоголяти.
Взаємодія етанолу з натрієм
2R - OH + 2Na 
2RO - Na + H2
Рівняння реакції взаємодії етанолу з калієм:
2C2H5OH + 2K 2C2H5O - K + H2
*Алкоголяти під дією води повністю гідролізуються з виділенням спирту й гідроксиду металу:
C2H5KR + H2O C2H5OH + KOH
*Спирти — слабші кислоти, ніж вода, оскільки алкільний радикал збільшує електронну густину на атомі Оксигену та зменшує полярність зв’язку O - H. Тому в результаті взаємодії спиртів з лугами алкоголяти практично не утворюються:
C2H5OH + NaOH □ C2H5ONa + H2O
(Рівновага цієї реакції зміщена ліворуч, оскільки солі спиртів у воді гідролізуються.)
Кислотність одноатомних спиртів зменшується в ряду:
CH3OH первинний вторинний третинний.
Утворення естерів
Спирти вступають у реакції з мінеральними й органічними кислотами, утворюючи естери. Реакція є оборотною (зворотний процес — гідроліз естерів).
Реакційна здатність одноатомних спиртів у цих реакціях зменшується від первинних до третинних.
Окиснення
Часто використовуються окисники KMNO4, (K2Cr2O7 + H2SO4), (O2 + каталізатор). Легкість окиснення спиртів зменшується в ряду:
первинні > вторинні >> третинні.
Первинні спирти внаслідок окиснення утворюють альдегіди, які потім легко окислюються до карбонових кислот.
У результаті окиснення вторинних спиртів утворюються кетони.
Третинні спирти більш стійкі до дії окисників. Вони окислюються лише за жорстких умов (кисле середовище, підвищена температура), що призводить до руйнування карбонового скелета молекули й утворення суміші продуктів (карбонових кислот і кетонів з меншою молекулярною масою).
Граничне окиснення спиртів до CO2 і H2O відбувається в результаті їх горіння, наприклад:
2CH3 + 3O2 2CO2 + 4H2O
Повне окиснення метанолу відбувається за схемою:
У процесі згоряння спиртів виділяється велика кількість тепла.
C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O +1370 кДж
Через високу екзотермічність реакції горіння етанолу його вважають перспективним і екологічно чистим замінником бензинового палива у двигунах внутрішнього згоряння. У лабораторній практиці етанол застосовується як пальне для спиртівок.
Реакції заміщення ОН-групи
Заміщення гідроксилу -ОН на галоген відбувається в реакції спиртів з галогеноводнями в присутності каталізатора — сильної мінеральної кислоти (наприклад, концентрованої H2SO4).При цьому спирти проявляють властивості слабких основ.
Взаємодія етанолу з гідроген бромідом
Ця реакція є одним зі способів одержання галогеноводнів.