Основные показатели качества

1.Мn=(20-40)тыс

СП=100-210, в зависимости от назначения ПЭТ с большей Мn не использ., т.к. получаются вязкие расплавы.

Мn ПЭТ оценивается, т.е. х-ся удельной вязкостью ηуд, а след-но характеристической вязкостью [η] разбавленных растворов ПЭТ в подходящих растворителях. Используется вискозиметрический метод контроля Мn. ηотнр-рар-ля, где τ- время истечения,с.

ηудр-рар-ля/ τр-ля= ηотн -1

Расчет приведенной вязкости:ηпривед= ηуд/c, где с- конц. р-ра ПЭТ(обычно меньше 1г на 100 мл р-ля). Характеристическая вязкость: [η]=( ηуд/c)с→0

Основные показатели качества - student2.ru

Основные показатели качества - student2.ru , lg[η]=lgK+αlgMv

Основные показатели качества - student2.ru

[η] имеет ед.размерности обратную концентрации, т. е. 100мл/г или IUPAC дл/г(деце 10-1). Т.о. уд. вязкость дает относительную х-ку ПЭТ. На ОАО «Могилевхимволокно» для оперирования целыми цифрами уд. вязкости увеличена в 1000 раз. Напр. в лабр-рии получ. ηуд=0,840 (ДХУ-дихлоруксусная к-та Сl2СНСООН), (о-ХТ орто-хлорфенол)

Основные показатели качества - student2.ru Помимо ДХУ и о-ХФ на др. предприятиях используется м-крезол и трикрезол: Основные показатели качества - student2.ru

По методике фирмы ДЮПОН испол-ся гексофторизопропанол (ГФиП)

Основные показатели качества - student2.ru При нагревании ПЭТ растворяется в сим-тетрохлорэтане Основные показатели качества - student2.ru ,а также в смеси сим-тетрохлорэтана и фенола Основные показатели качества - student2.ru , в анилине Основные показатели качества - student2.ru .

2.Температурные х-ки ПЭТ

2.1Тпл=250-2750С, в зав-сти отМn

Тпл- это т-ра агрегатного перехода полимера из тв. в жидкое,т. е. расплав, но плавление полимера сопровождается нарушение как ближнего так и дальнего порядка во взаимном расположении макромолекул, поэтому Тпл полимеров принято наз. т-рой макроплавления.

2.2Тс=75-900С, в зав-ти от α-степени кристалличности.

Тс- это т-ра фазового перехода полимера из аморфного в высокоэластичное состояние (ВЭС). След-но Тс-это проявление свободы сегментарного движения макромолекул. Чем больше кристалличность, упорядоченность макромолекул, тем меньше подвижность макромолекул, тем выше Тс. При введении Н2О Тс снижается, а это означает, что макромолекулы ПЭТ в присутствии Н2О приобретают сегментарную подвижность при более низкой т-ре. Это объясняется тем, что вода явл-ся структурным пластификатором ПЭТ.

2.3Тmaх.кр.=1800С. След-но, для достижения сегментарной подвижности макромолекул не обязательно переводить полимер в жидкое (ВТС), при этом надо учитывать, что в присутствии Н2О, как структурного пластификатора, процессы кристаллизации заметно ускоряются, поэтому отдельные партии гранулята ПЭТ отлич. различным содержанием влаги. Сушка приводит к получению неоднородного полимера по степени кристалличности, а это осложняет технологическую возможность получения гомогенных расплавов.

2.4Т-ра липкости Тл=220-2400С

При этой т-ре гранулят полимера становится липким. При транспортировке гранулята в токе горячего воздуха, Твоздуха должна быть немного ниже Тл. Иначе гранулы полимера будут прилипать к стенкам транспортирующих устройств.

3.Плотность ρ и степень кристалличности α

ρ-явл-ся важнейшей х-кой любого хим. соед-я

α-только ВМС

На формование поступает частично закристаллизованный полимер, и в зав-ти от α, плотность может изменяться в следующих пределах:

Основные показатели качества - student2.ru ρ=1380-1420-1430 кг/м3

Плотность является косвенной мерой выражается α.

Основные показатели качества - student2.ru , где ρкр-плотность закристал-го образца ПЭТ, для расчета принимается ρкр=1448 кг/м3, ρ- плотность анализир-го образца ПЭТ, кг/м3, ρам – плотность аморфизир-го образца ПКА, кг/м3. ρам=1359 кг/м3.

5.2. Способы получения ДМТ и ЭГ.

ДМТ получают в основном двумя путями: 1) этерификация метанолом «сырой» ТФК ;2) окисление п-ксилола до п-ТК, ее этерификация метанолом, последующее окисление метильной группы до кислотной и превращение в ДМТ или совместное окисление п-ксилола, метилового эфира п-ТК и монометилового эфира ТФК и последующая их этерификация.

Процесс получения ДМТ постоянно развивается, усовершенствуется, модернизируется. Ниже приводятся некоторые способы получения ДМТ.

1) Каталитическое окисление п-ксилола до образования п-толуиловой

кислоты и монометилтерефталата с последующей этерификацией образовавшихся

продуктов метанолом происходит по схеме:

6H4(CH3)22-----> C6H4(CH3)COOH-1,4 + C6H4(COOH)COOCH3-1,4

п-ксилол кат n-толуиловая кислота монометилтерефталат

CH3OH

С6H4(CH3)COOH +C6H4(COOH)COOCH3-1,4------>C 6H4(COOCH3)2-1,4

n-толуиловая монометалтерефталат диметилтерефталат

кислота

2) Каталитическое окисление п-ксилола до образования терефталевой кислоты с последующей этерификацией метанолом происходит по схеме:

2,кат

С6H4(CH3)2 --------> C6H4(COOH)2-1,4

n-ксилол t,Р терефталевая

кислота

C 6H4(COOH)2-1,4 + 2CH3OH -----> C 6H4(COOCH3)2-1,4 + 2H 2O

терефталевая диметилтерефталат

кислота

Сырьем для получения ДМТ служит п-ксилол. В основе всех процессов, используемых для синтеза ДМТ, лежит метод Виттен). В дальнейшем процесс был модифицирован различными фирмами с целью улучшения его экономических показателей. Самый распространенный процесс разработан фирмой Dynamit Nobel AG (Германия). Применение данной фирмой нового катализатора (кобальто-марганцевый) окисления п-ксилола позволило проводить реакции окисления и этерификации без растворителей. При этом удалось получить более высокий выход продукта. Согласно процессу фирмы Dynamit Nobel смесь п-ксилола и возвратного п-метилтолуилата окисляют воздухом при температуре 140-1700С и давлении 0.4-0.8 МПа в присутствии катализатора на основе тяжелого металла собразованием п-толуиловой кислоты и монометилтерефталата. Продукты окисления подвергают этерификации метанолом при температуре 250-2800С и давлении 2.0-2.5 МПа. Сырой ДМТ, отбираемый снизу ректификационной колонны очищают перекристаллизацией из метанола, центрифугируют и перегоняют с получением ДМТ сорта "для волокна" . Реакцию этерификации терефталевой кислоты в ДМТ проводят в три стадии. Hа первой - реакция протекает при высоких температурах и давлении.

ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ (1,2-этандиол) НО-СН2-СН2-ОН, мол. м. 62,07; бесцв. вязкая гигроскопич. жидкость без запаха, сладковатого вкуса; т. пл.-12,7 °С, т. кип. 197,6 °С, 100°С/16 мм рт. ст.; 1,1088; 1,4316; 19,83 мПа х с (20 °С); 48,4 мН/м (20 °С); 7,3 х 10-30 Кл-м (30 °С); х ур-ние температурной зависимости давления пара в интервале 25-90 °С: Хорошо раств. в воде, спиртах. кетонах и др., умеренно - в бензоле. толуоле. диэтиловом эфире. В этиленгликоль плохо раств. растит. и животные масла и не раств. минер. масла, парафины. каучук, ацетил- и этил-целлюлоза, поливинилхлорид. В промышленности этиленгликоль получают гидратацией этиленоксида. Процесс проводят при 130-150 °С и давлении 1,5-2 МПа. В качестве побочных продуктов образуются ди-, три- и полигликоли. В присут. кислоты и щелочи скорость реакции возрастает, но возникает проблема коррозии оборудования. Как правило, производство этиленгликоля объединяют с произ-вом этиленоксида; при этом используют очищенный товарный этиленоксид, что снижает себестоимость этиленгликоль, но ухудшает его качество. Первое пром. производство этиленгликоля основывалось на гидролизе дихлорэтана водным раствором соды при 200 °С и давлении 10 МПа:

С1СН 2СН 2С1 + Na2CO3 + Н2О НОСН2СН2ОН + 2NaCl + СО2

Этиленгликоль может быть получен взаимод. этиленоксида с СО2 при температуре 80-120 °С и давлении 2-5 МПа в присутствии галогенидов щелочных металлов:

Основные показатели качества - student2.ru

Этот метод позволяет использовать водный р-р этиленоксида (1:1), выход 97-98%. При уменьшении добычи нефти и резком увеличении стоимости этилена представляют интерес методы синтеза этиленгликоль из альтернативного сырья: синтез.газа. метанола, СО и воды при температуре 200 °С и давлении 70 МПа либо в жидкой фазе при 40 МПа в присутствии оксидных медно-магниевых или родиевых катализаторов; из СО и Н2 - через диэфиры щавелевой кислоты.

Основной промышленный способ получения этиленгликоля - гидратация окиси этилена:

C2H4O + H2O --> HOCH2CH2OH

Процесс проводят при 130-150°C и давлении 1.5-2МПа при 8-15 кратном избытке воды. Выход продукта достигает 90%. Скорость реакции увеличивается в присутствии кислот и щелочей, однако при этом возникает проблема коррозии оборудования. Основные примеси в процессе - олигомеры - диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и другие полиэтиленгликоли, причем количество примесей возрастает с увеличением доли окиси этилена в реакционной смеси.

Наши рекомендации