Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды.

Ароматическими называются соединения, содержащие в своем составе одно или несколько бензольных ядер. Бензольное ядро обуславливает определенные физические и химические свойства ароматических соединений, их ароматический характер. Общая формула аренов: CnH2n-6

8.1 Строение бензола. Бензол С6Н6 – простейший представитель ароматических углеводородов.

Из всех формул строения, которые предлагались учеными 19 века, наиболее приемлемой оказалась формула Кекуле (1865 г.), согласно которой бензол представляет шестичленный циклический углеводород с 3-мя сопряженными (=) связями.

Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

циклогексатриен – 1, 3, 5

Эта формула правильно отразила равноценность всех шести атомов С и Н и некоторые другие особенности. Однако, эта формула не могла объяснить:

  1. при явной ненасыщенности состава (СnH2n-6) и в отличие от непредельных углеводородов бензол в обычных условиях не обесцвечивает бромную воду (Br2) и раствор KMnO4;
  2. вместе с тем бензол проявляет насыщенный характер при действии Br2 и HNO3, протекают реакции замещения.

С6Н6 + Br2 ® С6Н5Br + HBr

C6H6 + HONO2 ® C6H5NO2 + H2O

  1. устойчивость бензола к действию окислителей;
  2. Ni; t0
    способность вступления в реакции присоединения, но только в жестких условиях (сильное освещение, наличие катализаторов)

С6Н6 + 3Н2 ¾® С6Н12

 
 
ул.фиол.св

С6Н6 + 3Cl2 ¾®¾® C6H6Cl6

Из этого следует, что бензол может проявлять ненасыщенный характер, но в обычных условиях это свойство ослаблено, бензол в тоже время проявляет и насыщенный характер. И только развитие электронных и квантово-механических представлений о химических связях позволило объяснить особенности ароматических соединений.

8.2 Природа ароматического состояния.Все атомы углерода в молекуле бензола находятся в состоянии sp2 – гибридизации. Каждый атом С образует три σ-связи (две С – С и одну С – Н) с углом между ними 1200.

 
 
Рис. 15. Схема образования σ-связей в молекуле бензола
Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

Четвертый р-электрон всех шести атомов углерода расположен перпендикулярно к плоскости кольца, все шесть
р-электронных облаков перекрываются друг другом и образуют общую π-систему – осуществляется круговое сопряжение.

Рентгенографическим методом установлено, что электронная плотность в бензольном ядре распределена равномерно, т.е. в нем нет ни (–) простых, ни (=) связей.

               
  Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru   Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru
 
   
Рис.17. Вид сверху
   
Рис.16. Вид сбоку
 

Все связи одинаковы, длина их равна 0,139 нм. Это плоская фигура – правильный шестиугольник из СН – групп, лежащих в одной плоскости и связанных ароматической системой связей. Их можно изобразить в виде кружков.

Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

Природа ароматического состояния позволила объяснить, почему бензол, являясь сильно ненасыщенным соединением трудно вступает в реакции присоединения и легче в реакции замещения:

  1. Реакции замещения атомов водорода идут легче, т.к. они находятся на периферии от π-системы и при разрыве С –Н связи π-система не затрагивается.
  2. Реакции присоединения и окисления протекают трудно, т.к. при их протекании разрывается π-система, обладающая большой энергией. Энергия связи С – С в молекуле бензола составляет 490кДж/моль.

8.3 Изомерия производных бензола. Однозамещенные производные бензола изомеров не имеют, т.к. все атомы С в бензоле равноценны. Двухзамещенные производные бензола имеют три изомера, отличающиеся взаимным расположением заместителей. Если два заместителя расположены у рядом стоящих С атомов, то такой изомер называется орто – (о-); через один С атом – мета – (м-); через два С атома пара – (п-)

Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

орто – (о-) изомеры

Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

 
 
мета – (м) - изомеры  

Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

 
 
пара – (п) - изомеры  

8.4 Номенклатура.Многие арены имеют травиальные названия (исторически сложившиеся). Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru Название аренов производится от названия заместителей (R) боковой цепи с прибавлением слова бензол.

 
  Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

метилбензол этилбензон изопропилбензон винилбензон

(толуол) (кумол) (стирол)

Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

 
 
1,2 – (о) –диметилбензол (о-ксилол)

Глава 8. Арены. Ароматические углеводороды. - student2.ru

Наши рекомендации