Равновесие в гетерогенных системах

v Произведение растворимости.

Рассмотрим равновесие в насыщенной гетерогенной системе

Осадок BaSO4=Ba+SO4 (раствор)

К=[Ba2+][SO42-]/[BaSO4] следовательно ПР=[Ba2+][SO42-] следовательно ПР[kat][An] - формула для бинарного электролита

Т.К масса осадка практически не изменяется в некотором интервале времени , [BaSO4]можно принять за постоянную

ПР- константа равновесия для гетерогенных систем

ПР=[kat]в степени а умножить на [An] в степени в - для не бинарных электролитов

Уравнения ( 1) и (2) выражение для правила произведения растворимости .

ПРАВИЛО: в насыщенном растворе как бы не менялась концентрация определённых ионов при постоянных Т и Р , ПР есть величина постоянная.

При расчётах обязательно используют молярную концентрацию ионов в насыщенном растворе

В реальных системах наблюдается отклонения от теоретических значений, следовательно в расчётах необходимо учитывать ионную силу раствора и использовать активную концентрацию

ПР (katAn)= akat* aAn=гаммаkat*Сkat*гаммаAn*СAn

Для небинарных электролитов учитываются индексы

Величина ПР для идеальных систем приводятся в химических справочниках

Если ПР электролита меньше 10 в минус 7 ионная сила раствора не учитывается ( гамма в расчёте не берут)

Если ПР болюше 10 в минус 7ионную силу в расчётах используют

Более объективной характеристикой в гетерогенных системах является растворимость моль/л или г/л

Р(katAn)= корень из ПР(3) Р- растворимость для бинарного электролита

Р(katAn)корень а+в из ПР/Ав степени а * В в степени в (4)для не бинарного электролита

Если растворимость считают учитывая ионную силу раствора уравнение 3 и 4 можно записать

Р(katAn)корень а+в из ПР/Ав степени а * В в степени в*гаммаkat *гаммаAn (6)

Р(katAn)=1/гамма*корень из пр(5)

v Влияние различных ионов на растворимость.

Рассмотрим изменения растворимости осадка в насыщенном растворе при добавлении к нему одноименных ионов.

ПР(CaSO4)=[Ca²⁺][SO4^2-]

Р(CaSO4)=корень из ПР=[Ca²⁺]

[Ca²⁺]=ПР/[SO4^2-]

При добавлении сульфат – ионов, концентрация которых значительно превышает концентрацию сульфат – ионов в насыщенном растворе можно записать:

Р=ПР/[SO4^2-]+[SO4^2-]доб

[SO4^2-] можно пренебречь, следовательно

Р=ПР/[SO4^2-]доб

Из уравнения следует, что при добавлении одинаковых ионов растворимость осадка уменьшается, значит для полноты осаждения необходимо брать некоторый избыток осадителя о сравнению со стехиометрическими.

Для летучих осадителей это 2х-3х кратный избыток.

Для нелетучих 30-50% избытка.

При добавлении посторонних ионов происходит изменение ионной силы раствора, изменяется коэффициент активности (гамма), а также происходит разбавление раствора. В этом случае осадок растворяется.

На основании изложенного очевидно, что изменение концентрации ионов в насыщенном растворе вызывает растворение осадка или его выпадение. Тогда можно записать для системы, что:

AgCl ↔ Ag⁺ + Cl^-

[Ag⁺][Cl^-] = ПР(AgCl) – раствор насыщенный

[Ag⁺][Cl^-] меньше ПР(AgCl) – раствор ненасыщенный

[Ag⁺][Cl^-] больше ПР(AgCl) – раствор пересыщенный, условия образования осадка.

v Факторы, влияющие на растворимость (образование осадка).

· На полноту осаждения и растворимость полученного осадка большое влияние оказывает значение ПР для этих соединений. (чем меньше значение ПР тем более полное осаждение)

· Количество добавленного осадителя. Для полноты осаждения если используют летучий осадитель (раствор аммиака, сероводород, соляная кислота) то берут избыток в 2-3 объеме. Если осадитель нелетучий (серная кислота) – избыток составляет 30-50% от стехиометрически возможного расчета.

· Влияние рН.

· Осаждение малорастворимых солей слабых кислот (карбонаты, сульфиды, сульфиты). При осаждении возможно протекание следующих процессов

H⁺ + CO3^2- → HCO3^-

H⁺ + S^2- → HS^-

Поэтому необходимо учитывать ПР осаждаемого соединения, а также рН раствора.

Т.к. в процессе осаждения возможно образование слабых элеткролитов (HCO3^-, HS^-) необходимо также учитывать константу ионизации этих электролитов.

· Осаждение малорастворимых солей сильных кислот в большей степени не зависит от рН, вэтом случае следует учитывать солевой эффект.

11.ОВР в аналитической химии

- характер ОВР

- стандартный ОВ потенциал

- равновесие при ОВР

- направление ОВР

Многие методы химического анализа основаны на использовании ОВР, в которых происходит взаимодействие веществ, сопровождающееся передачей электронов. Восстановители при этом окисляются, отдавая электроны, окислители – восстанавливаются, принимая их.

В результате направленного движения электронов возникает разность потенциалов, которая определяется с помощью потенциометра. Эта величина Электродвижущая сила (ЭДС) ОВП. Если ЭДС > 0, то ОВР протекает в прямом направлении; если ЭДС < 0, то ОВР протекает в обратном направлении; если же ЭДС =0, то ОВР находится в состоянии динамического равновесия. Изменение соответствующих факторов может сдвинуть направление в прямую или обратную сторону.

ЭДС – разность потенциалов окислителя и восстановителя:

ЭДС= Еокс – Евос

Любой ОВП можно записать, разбив его на 2 полуреакции:

Sn ²⁺ -2е^- Sn⁴⁺ 1 восстановитель, процесс окисления

Fe ³⁺ +e^- Fe²⁺ 2 окислитель, процесс восстановления

В разделении ОВР на полуреакции имеется не только формальный смысл, облегчающий понимание ОВП, но и физический смысл – создается разность потенциалов и определяется ЭДС процессов. В любой ОВР участвует не менее двух редокс-пар - не менее одного окислителя и одного восстановителя. В редокс-паре Fe ³⁺/ Fe²⁺ окисленная форма Fe ³⁺ , принимая электрон, превращается в восстановительную Fe²⁺.

Каждая редокс-пара представляет собой систему, состоящую из окисленной и восстановленной формы. Для получения количественной характеристики каждую полупару комбинируют с одним и тем же стандартным электродом. По международному соглашению стандартным электродом является водородный электрод - Е⁰ 2Н⁺/Н₂ = 0. Если при сравнении со стандартным электродом на электроде протекают процессы восстановления, то потенциал этой полупары имеет положительный заряд, и такая полупара обладает окислительными свойствами. Если же на электроде протекают процессы восстановления, то потенциал такой полупары отрицательный, и полупара обладает восстановительными свойствами. Стандартный потенциал полупары определяется Е⁰, и приведен в справочных таблицах.

Количественной характеристикой протекания ОВР, учитывающей концентрацию, а так же электростатическое взаимодействие и среду в которой протекают эти процессы, является уравнение Нернста:

(1) Е= Е⁰ +RT/nF · Ln Aox/Ared , где F – постоянная Фарадея

n – число электронов

Е⁰ - стандартный потенциал

Подставив все стандартные значения, получим:

(2)Е= Е⁰ + 0059/n · Ln Aox/Ared

В стандартных условиях, когда активность равна 1, т.е. концентрация равен 1 моль/л, коэффициент активности равен 1, при данной температуре.

MnO₄^- +8H^{+ +5e-} Mn⁺² + 4H₂O

(3) E Mn⁺²/ MnO₄^- = Е⁰ + 0,059/5 · Lg [MnO₄^-] ·[ H⁺]⁸ / [Mn⁺²]

Это уравнение для расчета формального потенциала с учетом рН раствора.

Рассмотрим определение Кр на примере данной системы:

Sn ²⁺ + 2 Fe ³⁺ Sn⁴⁺+ 2 Fe²⁺

Sn ²⁺ -2е^- Sn⁴⁺ 1 восстановитель, процесс окисления

Fe ³⁺ +e^- Fe²⁺ 2 окислитель, процесс восстановления

В состояние равновесия потенциалы полупар будут равны:

(4) Е⁰(Fe ³⁺/ Fe²⁺ ) + 0059/1 · Ln [Fe ³⁺]/ [Fe²⁺] = Е⁰ Sn⁴⁺/ Sn ²⁺ + 0059/2 · Ln [Sn⁴⁺]/ [Sn ²⁺]

(5) Е (Fe ³⁺/ Fe²⁺ ) =Е(Sn⁴⁺/ Sn ²⁺)

Запишем для этого уравнения константу равновесия:

(6) Кр = [Sn⁴⁺][Fe ³⁺]² / [Sn ²⁺][Fe ³⁺]²

В уравнении (4) перенесем стандартные потенциалы в левую часть:

Е⁰(Fe ³⁺/ Fe²⁺ ) - Е⁰ Sn⁴⁺/ Sn ²⁺ = 0,059/2 · Ln [Sn⁴⁺]/ [Sn ²⁺] – 0,059/1 · Ln [Fe ³⁺]/ [Fe²⁺]

Преобразуем, вычитаемое в правой части равенства:

0,059/1 · Ln [Fe ³⁺]/ [Fe²⁺] 0,059/2 · 2Ln [Fe ³⁺]/ [Fe²⁺]

0,059/2 · 2Ln [Fe ³⁺]²/ [Fe²⁺]²

Е⁰(Fe ³⁺/ Fe²⁺ ) - Е⁰ Sn⁴⁺/ Sn ²⁺ = 0059/2 · Ln [Sn⁴⁺]/ [Sn ²⁺] - 0,059/2 · Ln [Fe ³⁺]²/ [Fe²⁺]²

Е⁰(Fe ³⁺/ Fe²⁺ ) - Е⁰ Sn⁴⁺/ Sn ²⁺ = 0,059/2 (Ln [Sn⁴⁺]/ [Sn ²⁺] - Ln [Fe ³⁺]²/ [Fe²⁺]²

Е⁰(Fe ³⁺/ Fe²⁺ ) - Е⁰ Sn⁴⁺/ Sn ²⁺ = 0,059/2 Ln[Sn⁴⁺][Fe ³⁺]² / [Sn ²⁺][Fe ³⁺]²

Как видно из уравнения логарифм дроби в последнем выражении представляет собой логарифм константы:

Е⁰(Fe ³⁺/ Fe²⁺ ) = 0,059/2 Ln Кр можно записать в общем виде:

Е⁰ок - Е⁰вос = 0,059/n * Ln Кр

Ln Кр = ∆ Е⁰ * n/0,059

Если константа много больше 1, то ОВП протекает в прямом направлении. Если же константа меньше или равна 1, то сохраняется динамическое равновесие и процесс в основном протекает в обратном направлении

12 Экстракция – метод разделения веществ (источники ошибок, область применения)

Экстракцией называют процесс избирательного растворения компонентов смеси веществ в каком-либо растворителе. Смесь веществ может представлять собой твердое тело. В этом случае говорят о экстракции в системе твердое тело – жидкость. В аналитической химии используют смеси веществ типа растворов, из которых добавлением несмешивающегося растворителя избирательно экстрагируют одно или несколько веществ. Такой прием называют экстракцией в системе жидкость – жидкость, или жидкостной экстракцией.

Будучи гетерогенным процессом, экстракция подчиняется правилу фаз Гиббса: N + F = K + 2, где N - число фаз, F - число степеней свободы, K - число компонентов. При экстракции обычно две фазы (N = 2), одно распределяемое вещество (K = 1). Следовательно, при постоянных температуре и давлении система моновариантна (F = 1). Таким образом, если концентрация растворенного вещества в одной фазе постоянна, то его концентрация в другой фазе также постоянна. Соотношение между концентрациями растворенного вещества в каждой из фаз привело к формированию закона распределения.

Процесс жидкостной экстракции вещества из одного растворителя в другой зависит от термодинамических параметров системы и характера взаимодействия вещества с растворителем. Различают 2 вида жидкостной экстракции – с применением химической реакции и без неё. В первом случае водный раствор вещества обрабатывают каким-либо реагентом и получают соединение, которое хорошо экстрагируется в растворитель, не смешивающийся с водой. При добавлении к водному раствору вещества органического растворителя происходит распределение вещества между «мя несмешивающимися фазами. При этом вещество перемещается в следствие диффузии через границу раздела фаз из одной фазы в другую. Одновременно отдельные молекулы вещества перемещаются обратно. В процессе распределения наступает момент, когда перемещение вещества из одной фазы в другую уравнивается с обратным процессом, т.е. в системе наступает химическое равновесие. Характеристикой, которого служит коэффициент распределения, представляющий собой отношение концентрации вещества в органической фазе к его концентрации в водной фазе.

Коэффициент распределения позволяет рассчитать объем экстрагента и число экстракции, необходимые для экстрагирования определенного количества вещества. В практике химического анализа часто возникает задача разделения смесей. Если вещества растворимы в воде и органических растворителях, такое разделение можно осуществить жидкостной экстракцией. Экстракция может быть разовой (однократной или многократной) или непрерывной (перколя́ция). Простейший способ экстракции из раствора — однократная или многократная промывка экстрагентом в делительной воронке. Делительная воронка представляет собой сосуд с пробкой и краном для слива нижнего слоя жидкости. Для непрерывной экстракции используются специальные аппараты — экстракторы, или перколяторы.

Жидкостная экстракция применяется в качественном анализе металлов, органических соединений, так как многие комплексы металлов при экстракции дают окрашивание органической фазы. На теории жидкостной экстракции основан метод распределительной хроматографии, в котором разделение веществ происходит вследствие их перераспределения между двумя жидкими фазами при их движении относительно друг друга.

Основными преимуществами экстракционного метода являются высокая избирательность и чистота разделения, возможность работы как с большими, так и с самыми малыми концентрациями, отсутствие загрязнений продуктов, легкость технологического и аппаратурного оформления, возможность осуществления непрерывного процесса, автоматизации и, наконец, высокая производительность. Эти особенности делают экстракционный метод перспективным для применения в различных отраслях промышленности.

Области применения экстракции быстро расширяются. В настоящее время можно назвать аналитическую химию, радиохимию, ядерную технологию, технологию цветных и редких металлов. Кроме того, необходимо отметить большое значение экстракции для препаративных и аналитических целей в научных исследованиях, например при изучении процессов комплексообразования и состояния веществ в растворах. Развитие экстракционных методов достигло такой ступени, что в настоящее время можно экстрагировать любой элемент или разделить любую пару элементов путем применения тех или иных экстракционных систем или выбора соответствующих условий экстракции. Для прогнозирования экстракционной способности различных соединений используются достижения термодинамики, координационной химии, теории растворов, органической химии.

13 Равновесие в растворах комплексных соединений

- строение комплексных соединений

- устойчивость комплексов

- расчет равновесий в растворах комплексных соединений ( функции образования, мольные доли отдельных компонентов)

Комплексные соединения (КС) относятся к сложному типу химическийх соединений, свойства которых определяются свойствами комплексного иона.

В состав КС обычно входят:

1) центральный атом, называемый комплексообразователем;

2) ионы или молекулы, удерживаемые комплексообразователем около себя и называемые лигандами.

Ион-комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю координационную сферу КС. Если КС носит ионный характер, то в этом случае у него появляется внешняя сфера, образованная ионами противоположного знака. Например, в молекуле хлорида диамминсеребра [Ag(NH₃)]⁺Cl^- комплексообразователем является атом серебра, молекулы аммиака _ лиганды, хлорид-ионы образуют внешнюю сферу. Нейтральные комплексы внешнюю сферу не имеют, например, [Fe(SCN)₃]. Комплексообразователями могут быть практические любые металлы и неметаллы. Лиганды могут иметь положительный заряд, отрицательный, или могут быть нейтральными (N₂H₅⁺, F^-, Н₂О).

Образование комплексного иона идет за счет координации ( возникновения донорно-акцепторной связи) между лигандом и комплексообразователем. Координационные числа могут иметь значения 2,4,6, реже 3 и 5, и малоизвестны соединения с координационным числом больше 6. Координационные соединения характеризуются дентантностью или координационной емкостью.

Дентантность – способность занимать лигандом определенное число коордиоционных мест около комплексообразователя. ОН^- и F^- - монодентантные лиганды, а С₂О₄^2- - дидентантные и т.д.

Различают внутрикомплексные соединения – соединения комплексообазователя с различными бидентантными лигандами, они неэлектролиты. Комплексы образованные полидентантными лигандами, называют, Хелатами.

КС – устойчивые соединения, однако в зависимости от их природы она различна. В аналитической практике это свойство используют для разделения ионов.Для разделения ионов необходимо учитывать устойчивость КС, а так же растворимость образующихся малорастворимых соединений:

Р(Ag Cl) >Р(AgI) >Р(Ag₂S)

Рассмотрим устойчивость КС:

[Ag(NH₃)₂]NO₃ [Ag(NH₃)₂]⁺ + NO₃^-

1 стд. [Ag(NH₃)₂]⁺ [Ag(NH₃)]⁺ + NH₃

К₁= [Ag(NH₃)]⁺ * [NH₃] / [Ag(NH₃)₂]⁺

2 стд. [Ag(NH₃)]⁺ Ag⁺ + NH₃

К₂= [Ag⁺ ]+ [NH₃] / [Ag(NH₃)]⁺

К_общ = К₁ * К₂ = [Ag⁺ ] * [NH₃]²/ [Ag(NH₃)₂]⁺ К _{нестойкости}

К _{нестойкости} связана с К _уст : К _{нестойкости} = 1/ К _уст

Для учета диссоциации КС по ступеням введено понятие функции образования (ñ ). Физический смысл этой функции определяется как среднее координационное число данного КС.

ñ = C_L - [L] / C _Me , где

C_L - общая концентрация лиганда

[L] – число свободных лигандов

C _Me – суммарная концентрация

ñ = [Me]*∑n * Kn * [L] / [Me] * (1+∑ Kn * [L]ⁿ)

Как следует из последнего уравнения для расчета степени диссоциации по ступеням необходимо знать К_обр по каждой ступени и концентрацию свободных лигандов. Степень образования каждого оценивается мольной долей этого комплекса в растворе:

Х _Ме = [Me] / C _Me = [Me] / Me] * (1+∑ Kn * [L]ⁿ) = 1/ 1+∑ Kn * [L]ⁿ

Гравиметрия.

Гравиметрический анализ основан на точном измерении массы определяемого вещества или его составных частей, полученных в результате аналитической реакции и выделении в химически чистом состоянии или в виде соответствующих соединений.

Гравиметрический анализ является наиболее точным видом химического анализа, но вместе с тем и наиболее трудоемким. Этот метод обычно применяют, когда нужно получить наиболее точные и достоверные результаты, например при анализе эталонов для градуировки и контроля физико-химических методов, при определении состава структурных соединений.

Гравиметрические определение разделяют на 3 группы:

Методы осаждения

Отгонки

Выделения

· Методы осаждения основаны на осаждении определяемого компонента в виде малорастворимого химического соединения, фильтрования, прокаливания (или высушивания) до постоянной массы и последующим определением массы полученного вещества.

При этом различают осаждаемую форму (ОФ) – форму, в виде которой определяемое вещество осаждают, и гравиметрическую форму (ГФ) – форму, в виде которой определяемое вещество взвешивают. ГФ может совпадать с ОФ, или отличаться от нее.

Требования, предъявляемые к ОФ и ГФ:

К ОФ:

Должны иметь минимальную растворимость и точный стехиометрический состав

Должна легко переходить в весовую форму (ГФ)

К ГФ:

Должна соответствовать химической форме

Должно быть химически устойчива по отношению к внешним факторам

· Методы отгонки основаны на отгонке определяемого компонента в идее летучего соединения с последующим определением массы отогнанного вещества (прямое определение) или массы остатка (косвенное).

Например, прямое определение СО₂, выделяющегося при кислотном разложении карбонатов:

Массу диоксида углерода определяют по увеличению массы поглотительной трубки, заполненной асбестом, пропитанным NaOH и CaO.

Примером косвенного определения может служить метод определения кристаллизационной воды в неорганических соединениях:

Содержание кристаллизационной воды определяют по разности массы образца до и после прокаливания.

· Методы выделения основаны на количественном выделении определяемого компонента из анализируемого раствора путем химической реакции с последующим определением массы выделенного вещества.

Условия осаждения для получения крупнокристаллического осадка:

Осаждают из достаточно разбавленного раствора разбавленным раствором осадителя, чтобы образовывалось малое число центров кристаллизации

Раствор осадителя добавляют осень медленно, по каплям, особенно в начале осаждения

При введении осадителя раствор следует все время хорошо перемешивать стеклянной палочкой, чтобы предотвратить местные сильные пресыщения

Осаждение ведут из горячего раствора горячим раствором осадителя, т.к. нагревание обычно увеличивает растворимость мелких кристаллов и, соответственно, способствует росту крупных

В некоторых случаях в начале осаждения для создания благоприятных условий роста кристаллов целесообразно несколько повысить растворимость образующегося осадка введением соответствующих реагентов, однако в конце осаждения растворимость осадка необходимо понизить для уменьшения потерь определяемого вещества, для этого вводят в раствор некоторый избыток осадителя, изменяют кислотность среды и т.д.

Созревание (старение). 2-24 часа. Мелкие кристаллы более растворимы, чем крупные, вследствие этого мелкие кристаллы при созревании осадка постепенно растворяются, а крупные растут за их счет. В результате созревания получается хорошо отделяющийся фильтрованием и более чистый осадок.

Виды старения осадка:

Рекристаллизация

Термическое старение. Определяется изменением структуры осадка во времени за счет теплового движения.

Химическое старение. При длительном выстаивании возможна полимеризация осадка

Сооаждение. Включает в себя адсорбцию и окклюзию.

Адсорбция – концентрирование примесей на границе разделяя фаз в коллоидной системе.

Окклюзия – загрязнение осадка посторонними примесями по всему объему осадка.

Условия осаждения аморфных осадков.

Отличия от кристаллических осадков:

Аморфные осадки склонны к адсорбции, т.е. к поглощению посторонних ионов или молекул из раствора, при этом примеси осаждаются на поверхности частиц осадка и происходит его загрязнение

Они легко образуют коллоидные растворы, при этом часть осадка остается в растворе и возрастают потери определяемого вещества

Для осаждения частиц из коллоидного раствора их необходимо коагулировать.

Коагуляцией называют процесс соединения коллоидных частиц в более крупные. Однако коллоидные частицы несут электрические заряды, препятствующие их коагуляции. Для нейтрализации зарядов коллоидных частиц в раствор добавляют коагулирующий электролит, катионы или анионы которого, адсорбируясь на поверхности коллоидных частиц, вызывают их коагуляцию и выпадение в осадок.

Условия осаждение аморфных осадков:

Осаждают из горячих растворов

Перед осаждением добавляют в раствор какой-либо коагулирующий электролит (чаще соли аммония, т.к. они легко разлагаются при последующем прокаливании осадка)

Осаждение ведут из концентрированных растворов концентрированными растворами осадителя

Осадитель вводят быстро

По окончании осаждения к раствору с осадком прибавляют большой объем горячей воды (около 100мл) и хорошо перемешивают. Это способствует переходу адсорбированным поверхностью осадка примесей в раствор.

Аморфные осадки фильтруют и промывают сразу после осаждения без отстаивания, т.к. за длительное время осадок сильно уплотняется и промывание его становится затруднительным.

Расчеты.

· Расчет навески образца, необходимого для анализа

g = (m*F/p)*100%

g – масса навески образца

m – весовой формы

F – фактор пересчета

p – содержание определяемого вещества в образце

Фактора пересчета (гравиметрический фактор) используют в гравиметрии для пересчета на определяемое вещество.

m(A) = m (в.ф.) * F(A)

F(A) = xM(A) / M(AxBy)

· Расчет осадителя

Количество осадителя определяется его природой. Если осадитель летучий – берут 2-3х кратный избыток по сравнению со стехиометрическим, если не летучий – 30-50% избыток.

Когда берут 30% избыток объем умножают на 1,3. 50% на 1,5.

· Расчет количества промывной жидкости и ее кратность промывания

Сп = Со (Vo / Vo*V)n, n-степень

Сп – количество примесей после промывания осадка

Со – количество примесей в исходном растворе

Vo – объем жидкости, удерживаемый осадком около 1мл

V – объем порции промывной жидкости

n – число промываний

Способ промывания осадка определяется его структурой. Если осадок мелкокристаллический – промывание ведут декантацией. Аморфный промывают на фильтре (красна лента - крупнопористый).

Применение:

· Определение количество летучих веществ и воды.

· Определяют различного типа зольность препарата. Количество общей золы; золы, нерастворимой в HCl (соли Ag, Hg, силикаты); количество сульфатной золы (соли Ba, Ca, Sr, силикаты).

· Определяют количественно ряд фармацевтических препаратов – сульфат натрия, сульфат хинина, хлоргидрат хинина и др.

· Применяют как арбитражный метод анализа, проводимый при получении сомнительных результатов по другим методам анализа.