Порядок вьmолнення работы
1. Собирают электрохимическую ячейку и электрическую схему (см. рис. 37, 38).
2. Включают переключатель 6 и, подключив вольтметр к клеммам ΔUв.п. измеряют электродную разность потенциалов ΔUЭЛ (источник питания токовой цепи АВ отключен).
3. Включают источник питания электродов АВ, устанавливают по шкале вольтметра напряжении
30 В и, подключив измерительный вольтметр к клеммам ΔUПР (Rэт), определяют силу питающего
тока IАВ
IАВ = (ΔUЭТ ΔUЭЛ ) / Rэт(94)
4. Подключают измерительный вольтметр к клеммам ΔUВП и измеряют вызванную разность потенциалов
ΔUВП = ΔU ВП+ЭЛ ΔUЭЛ (95).
5. Указанные в пунктах 3 и 4 измерения проводят при пяти постепенно увеличивающихся значениях силы питающего тока, увеличивая напряжение выхода источника питания.
6. Рассчитывают по формуле (92) вызванную электрохимическую активность.
7. Строят график ΔUВП = f ( j )
8. Подсчитывают наибольшую относительную погрешность.
Форма записи исходных данных и результатов определений дана на доске.
Если измерения разности потенциалов производят вольтметром, имеющим предел измерения
0,0001 В,тогда ΔUВП определяется классом точности эталонного сопротивления:
ΔUВП = ΔUПР = ΔUэт= 0,001B ·Δ R
Контрольные вопросы
1. В чем состоит физическая сущность проявления Э.Д.С. вызванной электрохимической
активности ?
2. При каких условиях и в каком виде проявляется вызванная электрохимическая активность пород?
3. Чем определяется величина вызванной электрохимической активности пород и в каких единицах она измеряется?
4. Какие породы имеют наибольшую вызванную поляризацию?
5. Нарисуйте график изменения ЭДС ВП от времени 1) для интрузивных пород; для глин;
песчаников; вкрапленной рудной минерализации.
6. Нарисуйте электрическую схему измерения вызванной поляризации и объясните её
работу.
7. Какова физическая сущность возникновения поляризации пород ?
8. Что такое вызванная поляризация пород и в каких единицах она измеряется?
9. Какова роль переключателя, включенного в схему измерения АВ?
10. Какие породы обладают наибольшей вызванной электрохимической активностью?
11. Для чего служит электрохимическая ячейка? Объясните её работу.
12. Для чего служит каломельный электрод?
13. Какого типа неполяризующиеся электроды Вы использовали во время практики?
14. Как зависит поляризация пород от плотности поляризующего тока?
15. Какова величина ВП для: а) интрузивных пород? б) глин, тонкозернистых песков? В) вкрапленных и сплошных сульфидных руд?
16. Как зависит поляризация пластовых вод от плотности поляризующего тока?
17. Для чего измеряют разность потенциалов между приёмными электродами перед началом работ по определению поляризуемости пород?
18. Нарисуйте зависимость поляризуемости от плотности зарядного тока 1) для сулфидных руд; 2) для пород с ионной проводимостью.
П
Контрольные вопросы
1. В чем состоит физическая сущность проявления Э.Д.С. вызванной электро-химической активности ?
2. При каких условиях и в каком виде проявляется вызванная электрохимическая активность пород?
3. Чем определяется величина вызванной электрохимической активности пород и в каких
единицах она измеряется?
5.Какие породы имеют наибольшую вызванную поляризацию?
5. Нарисуйте график изменения ЭДС ВП от времени 1) для интрузивных пород; для глин;
песчаников; вкрапленной рудной минерализации.
6. Нарисуйте электрическую схему измерения вызванной поляризации и объясните её
работу.
7. Какова физическая сущность возникновения поляризации пород ?
8. Что такое вызванная поляризация пород и в каких единицах она измеряется?
9. Какова роль переключателя, включенного в схему измерения АВ?
10. Какие породы обладают наибольшей вызванной электрохимической активностью?
11. Для чего служит электрохимическая ячейка? Объясните её работу.
12. Для чего служит каломельный электрод?
13. Какого типа неполяризующиеся электроды Вы использовали во время практики?
14. Как зависит поляризация пород от плотности поляризующего тока?
15. Какова величина ВП для: а) интрузивных пород? б) глин, тонкозернистых песков? В) вкрапленных и
сплошных сульфидных руд?
16. Как зависит поляризация пластовых вод от плотности поляризующего тока?
17. Для чего измеряют разность потенциалов между приёмными электродами перед началом работ по
определению поляризуемости пород?
ВЫЗВАННАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ
Вызванная электрохимическая активность горной породы Ав характеризует ее способность поляризоваться под действием электрического тока. Количественно вызванная электрохимическая активность определяется отношением разности потенциалов вызванной поляризации к приложенной
Ав = ΔUВП / ΔUПР (92)
Величина вызванной электрохимической активности Ав горных пород зависит от многих факторов, главными из которых являются химико-минералогический состав, удельная поверхность твердой фазы, содержание минералов с электронной проводимостью, минерализация вод, насыщающих поровое пространство. В терригенных и карбонатных породах величина Ав растет с увеличением удельной поверхности и уменьшением проницаемости, с увеличением удельного сопротивления пластовых вод ρводы . При насыщении минерализованной водой Ав практически исчезает.
На изучении Ав основано исследование скважин методом вызванной поляризации ВП. Метод ВПиспользуется: для выделения углей различного состава и определения их зольности; выделения и изучения полиметаллических вкрапленных руд; выделения и исследования зон сульфидного оруденения, а в некоторых случаях для изучения проницаемости терригенных пород, выделения трещинных зон в карбонатных породах и выделения зон обводнения нефтяных коллекторов пресной водой [4, 10]. В настоящее время метод ВП в нефтяной и газовой геологии в промышленном масштабе не используется.
Лабораторная работа N 6 . Определение А в горных пород
Теория.При прохождении электрического тока через породу происходит ее поляризация, которая обусловливает проявление вызванной электрохимической активности.
Большинство пород (кроме рудных) являются диэлектриками. Под действием электрического тока заряженные молекулы, атомы и ионы, следуя за изменением электрического поля, смещаются относительно друг друга, создавая отдельные поля. Совокупность этих полей и образует новое поле поляризации, вызывающее появление вызванного потенциала. Существует несколько гипотез появления вызванных потенциалов
В породах с электронной проводимостью (угли, колчеданы, железные руды) появление вызванных потенциалов связано с электродными процессами, протекающими в местах входа и выхода электрического тока в зернах с электронной проводимостью. В этих местах происходят окислительно-восстановительные реакции, которые протекают за счет катионов Na+1, Са+2, Mg+2 и др., присутствующих в растворах, заполняющих поры пород. Катионы, продвигаясь за счет поляризующего тока, встречают минералы с электронной проводимостью, разряжаются на них и превращаются в атомы, вступающие В реакции с водой
Na+1 +е- + Н2О= NaOH + Н;
Са+2+2е- +2Н2О = Са(ОН)2 +2Н; Mg+2 +2е-+2Н2О = Mg(OH)2 +2Н.
Таким образом, на поверхности, на которой протекает реакция, образуются свободный водород и щелочи. Частично поляризованный водород на поверхности твердой фазы образует газовый водородный электрод [4].
На противоположном конце зерна с электронной проводимостью (в месте выхода тока)
протекает обратный процесс. Твердая фаза отбирает электрон у аниона хлора, который превра-
щается в атом и насыщает поверхность рудного включения. Некоторые атомы хлора ионизи-
руются за счет электронов, возникающих при ионизации водорода, и входят в электролит,
где их меньше, сообщая этому участку отрицательный заряд. Остальные атомы хлора вступают
в реакцию с водой
4Сl – 4е- +2Н2О → 4HCl + 2О.
В результате образуется свободный кислород. Если он не окисляет твердую фазу,
он выделяется. Таким образом, в породе образуются элементы с газовыми электродами – водородным и хлорным, которые, разряжаясь, дают токи поляризации.
У сульфидов, углей кислород, образовавшийся на выходе тока, окисляет твердую фазу ; ион, образовавшийся после диссоциации, адсорбируется твердой фазой, которая и приобретает
заряд адсорбированного иона.
Образовавшийся атомарный кислород может окислять углистые вещества (для углей), создавая на поверхности карбоксильные группы
Рис. 37 Электрическая блок-схема измерения электро- химической активности.
1) электрохимическая ячейка с помещенным в нее образцом (рис. 38); 2) каломельные электроды; 3) агар-агаровые сифоны; 4) растворы NaCl и KCl соответствующих концентраций,приготовленные из NaCl, КCl х.ч. или ч.д.а.; 5) источник постоянного тока напряжением 100-120 В; 6) автоматический переключатель 6; 7) цифровой вольтметр;8) эталонное сопротивление Rэт= =100 Ом; 9) свинцовые электроды; 10) электродные стаканчик
Раствор в этом случае оказывается заряженным положительно. В породах с ионной проводимостью и большим электрическим сопротивлением (карбонаты, обломочные породы) возникновение вызванной поляризации связано с деформацией диффузной части двойного электрического слоя под действием приложенного напряжения. Катионы смещаются к отрицательному полюсу. В противоположной стороне от него появляется избыток отрицательно заряженных ионов. При снятии приложенного напряжения деформированные силы стремятся восстановиться, что приводит к появлению токов поляризации.
Рис. 38. Электрохимическая ячейка
Аппаратура, оборудование, материалы.Измерения вызванных потенциалов можно выполнить при помощи специальной аппаратуры. описание которой в данной работе не приводится, либо с использованием автоматического переключателя, который попеременно подключает к исследуемому образцу цепь измерения (рис. 37).
Для этого используется: электрохимическая ячейка (рис. 38). Она представляет собой две L-образные стеклянные трубки - 1 с d ~ 30 мм, между которыми устанавливается цилиндрический образец породы 3 при помощи эластичного резинового шланга 2, концы которого натягиваются на стеклянные L-образные трубки. В трубки заливается раствор NaCl (обычно концентрации 2-3 г/л), имеющий удельное сопротивление ρр = 2-3 Ом м. Свободные концы трубок соединяются агар-агаровыми сифонами 4-6 с электродными стаканчиками 5, 7. В два электродных стаканчика 5, соединенных с разными концами трубок, устанавливаются свинцовые токовые (питающие) электроды 9 и в два других 7 каломельные электроды 8. Переключатель включается в схему таким образом, что при работе его контакты замыкают поочередно токовую цепь поляризации и измерительную цепь, в которую включен вольтметр.
Тем самым обеспечивается питание образца короткими импульсами тока, а в промежутках - измерение вызванной разности потенциалов.
Источник постоянного тока обеспечивает питание токовой цепи стабилизированным напряжением, регулировка которого предусмотрена в источнике питания .
Эталонное сопротивление R ЭТ = 100 Ом, включенное последовательно в токовую цепь, позволяет устанавливать ток питания I = ΔUэт / Rэт и измерять ΔUпр = IRобр.
NB. 1) Для лабораторной работы используются неполяризующиеся электроды: каломельные, хлорсеребряные или хлорталлиевые. Потенциалы этих электродов устойчивы и точно известны относи-тельно стандартного водородного или другого электрода сравнения. В используемых стандартных электродах потенциал обычно не превышает 0,1 – 0,3 мВ и остаётся постоянным. 2) Агар-агаровые сифоны представляют собой U-образные стеклянные трубки, заполненные электропроводящим агаровым студнем , приготовленным из агар-агара, растворённого в дистиллированной воде с добавленным КСl или пластовой воде. Они служат для обеспечения электрической связи рабочего раствора с измеритель-ной схемой.
Существует гипотеза, по которой в песчано-глинистых породах различные участки имеют различную концентрацию катионов. В местах контакта отдельных зерен с глинистыми частицами появляется повышенная концентрация катионов вследствие наличия диффузных слоев глинистых частиц и минимальная в порах. При пропускании электрического тока в суженных каналах через единицу площади будет, перенесено гораздо больше катионов, чем через расширенную часть поры. В результате этого в породе создается неравномерное распределение зарядов в ее различных частях. При выключении тока поляризации происходит движение ионов, направленное на восстановление первоначального равновесного положения, вызывая токи поляризации.
Различные горные породы имеют различную величину вызванной поляризации. Для всех пород характерно увеличение потенциала вызванной поляризации с увеличением поляризующего тока. Породы с электронной проводимостью имеют довольно сложную зависимость. В большинстве пород величина вызванной поляризации вначале растет быстро, а затем медленно достигает некоторого насыщения с увеличением плотности поляризующего тока j . Породы с ионной проводимостью имеют чаще всего линейный характер зависимости
ΔUв.п. = f ( j ). ( ).
Способность горной породы поляризоваться под действием электрического тока, пропускаемоrо через породу, оценивается ее поляризуемостью и связана с ее вызванной электрохимической активностью Ав.