Частные реакции на анионы III аналитической группы

Сульфат железа(II) восстанавливает нитриты и нитраты до оксида азота(II). Нитраты в присутствии концентрированной серной кислоты, нитриты в присутствии разбовленного раствора серной кислоты. Оксида азота(II) образует с сульфатом железа(II) непрочное комплексное соединение бурого цвета:

2NaNO₃+6FeSO₄+4H₂SO_{4 (конц.)}→Fe₂(SO₄)₃+2NO↑+4Na₂SO₄+4H₂O

NO₃^-+4H⁺+3e^-→NO↑+2H₂O|2

2Fe²⁺-2e^-→2Fe³⁺ |3

2NO₃^-+8H⁺+6Fe²⁺→2NO↑+4H₂O+6Fe³⁺

2NaNO₂+2FeSO₄+2H₂SO_{4 (разв.)}→Fe₂(SO₄)₃+2NO↑+Na₂SO₄+2H₂O

NO₂^-+2H⁺+1e^-→NO↑+H₂O|2

2Fe²⁺-2e^-→2Fe³⁺ |1

2NO₂^-+4H⁺+2Fe²⁺→2NO↑+2H₂O+2Fe³⁺

FeSO₄+NO↑→[Fe(NO)]SO₄

С дифениламином:

Нитрат- и нитрит-ионы в концентрированной серной кислоте образуют соединение хиноидной структуры синего цвета.

С антипирином в кислой среде:

Нитраты в присутствии концентрированной серной кислоты, нитриты в присутствии разбовленного раствора серной кислоты образуют окрашенные продукты:

Нитрит-ион:

NaNO₂+HCl→HNO₂+NaCl

Образуется нитрозоантипирин, наблюдают изумрудно-зеленое окрашивание. Реакция идет за счет замещения атома водорода в 4-ом положении на нитрозогруппу.

Нитрат-ион:

Образуется нитроантипирин, наблюдают красное окрашивание. Реакция идет за счет замещения атома водорода в 4-ом положении на нитрогруппу.

Частные реакции на нитрит-ион:

С разбавленной серной кислотой. ГФ.

2NaNO₂+H₂SO₄→2HNO₂+Na₂SO₄

HNO₂→NO₂↑+NO↑+H₂O

2NO↑+O₂→NO₂↑

Нитрит-ион разлагается серной кислотой с выделением бурого газа оксида азота(IV). Реация идет на холоду.

Реакция образов азо-красителя. ГФ.

Нитрит-ион с первичными ароматическими аминами в среде хлороводородной кислоты образует соль диазония, которая с соединениями фенольной природы вступает в реакцию азосочетания с образованием азокрасителя.

Образуется вишнево-красное окрашивание или красно-оранжевый осадок.

С реактивом Грисса (с сульфаниловой кислотой и-ɑ-нафтиламином)-позволяет определять «следы» нитритов.

Образуется красное окрашивание, при большой концентрации нитритов-красный осадок.

С калия йодидом:

2NaNO₂+2KI+4HCl→I₂+2NaCl+2KCl+2NO↑+2H₂O

2I^--2e^-→I₂⁰ |1

NO₂^-+2H⁺+1e^-→NO⁰↑+H₂O|2

2I^-+NO₂^-+2H⁺→I₂⁰+NO⁰↑+H₂O

Реакция проводятся в кислой среде, в присутствии хлороформа. Хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет. Реакцию можно также проводить в присутствии крахмала появляется синее окрашивание. ГФ.

С перманганатом калия: реакция основана на окислении нитрит-иона до нитрат-иона.

5NaNO₂+2KMnO₄+3H₂SO₄→5NaNO₃+2MnSO₄+K₂SO₄+3H₂O

NO₂^-+H₂O-2e^-→NO₃^-+2H⁺ |5MnO₄^-+8H⁺+5e^-→Mn²⁺+4H₂O|2 5NO₂^-+5H₂O+2MnO₄^-+16H⁺→5NO₃^-+10H⁺+2Mn²⁺+8H₂O5NO₂^-+2MnO₄^-+6H⁺→5NO₃^-+2Mn²⁺+3H₂O

Обесцвечивание раствора перманганата калия. Реакцию проводят при нагревании.

Ацетат-ион:

Сконцентрированной серной кислотой. ГФ.

2CH₃COONa+H₂SO₄→Na₂SO₄+2CH₃COOH

Концентрированная серная кислота вытесняет уксусную кислоту из ее солей. Ощущается запах уксусной кислоты, усиливающийся при нагревании.

С хлоридом железа(III). ГФ.

2CH₃COONa+FeCl₃→3NaCl+Fe(CH₃COO)₃

В нейтральной среде образуется красно-бурое окрашивание(цвет крепкого чая).При разбавлении водой и нагревании происходит гидролиз ацетата железа (III) и выпадает красно-бурый осадок основной соли железа (III).

Fe(CH₃COO)₃+2HOH→Fe(OH)₂(CH₃COO)↓+2CH₃COOH или

3Fe(CH₃COO)₃+2HOH→[Fe₃(CH₃COOH)₆(OH)₂]CH₃COO+2CH₃COOH

С этиловым спиртом:

CH₃COOH+C₂H₅OH→^H2SO4CH₃COOC₂H₅

Образуется уксусно-этиловый эфир с характерным запахом.