Алифатические первичные, вторичные и третичные амины, их основность

Амины — органические соединения, которые рассматривают как производные аммиака, в котором атомы водорода (один, два или три) замешены на углеводородные радикалы. Амины делятся на первичные, вторичные, третичные в зависимости от того, сколько атомов водорода замещено на радикал:

первичные	вторичные	третичные
амины	амины	амины

Существуют также органические аналоги солей аммония – это четвертичные соли типа [R₄N]⁺Cl^-.Общая формула предельных алифатических аминов С_nН_2n+3N.

Для аминов характерны основные свойства, которые обусловлены наличием не поделённой электронной пары на атоме азота

Алифатические амины – более сильные основания, чем аммиак, т.к. алкильные радикалы увеличивают электронную плотность на атоме азота за счет +I-эффекта. По этой причине электронная пара атома азота удерживается менее прочно и легче взаимодействует с протоном.

Ряд увеличения основных свойств аминов:

C6H5-NH2 < NH3 < R3N < R-NH2 < R2NH -------------------------------------------------→ возрастание основных свойств

В растворах оснoвные свойства третичных аминов проявляются слабее, чем у вторичных и даже первичных аминов, так как три радикала создают пространственные препятствия для сольватации образующихся аммониевых ионов. По этой же причине основность первичных и вторичных аминов снижается с увеличением размеров и разветвленности радикалов.

Химические свойства алифатических аминов. Реакции алкалирования, ацилирования, взаимодействия с азотистой кислотой

Методы получения алифатических аминов

Ароматические амины, их основность. Реакции аминогруппы и бензольного кольца. Методы получения ароматических аминов

Ароматические амины имеют менее выраженный основный характер, чем алифатические. Уменьшение основности анилина по сравнению с алифатическими аминами объясняется взаимодействием неподеленной пары электронов азота с электронами ароматического ядра - их сопряжением. Сопряжение уменьшает способность неподеленной электронной пары присоединять протон.

Расположив амины по мере снижения основности, получим следующий ряд:

Alk-NH₂ > NH₃ > C₆H₅N(Alk)₂ > C₆H₅NHAlk > C₆H₅NH₂ > (C₆H₅)₂NH > (C₆H₅)₃N

Реакции с участием бензольного кольца.Аминогруппа относится к числу наиболее мощных заместителей 1 рода; она способствует реакциям электрофильного замещения в бензольном кольце и новые заместители направляет в σ - и п-положения. Влияние аминогруппы на реакционную способность бензольного кольца связано с делокализацией положительного заряда в σ-комплексе, образующемся в лимитирующей стадии реакции электрофильного замещения