Особенности равновесий в буферных растворах и механизм буферного действия.

Все дальнейшее обсуждение свойств буферных растворов и расчёты будут проведены на примере гидрофосфатного буферного раствора:

Na2HPO4 (осн), NaH2PO4 (к)

Соль NaH2PO4 (к), выполняющая роль кислоты, диссоциирует в буферном растворе на ионы:

    α=1  
NaH2PO4 ® Na+ + H2PO4-
ск       ск
  α®0  
H2PO4 Û H+ + HPO42-
равновесные концентрации ионов ск      
ск(1-α)       α ск

где сk – концентрация дигидрофосфата натрия (к) в буферном растворе, а a – степень диссоциации фосфорной кислоты по второй ступени.

Соль Na2HPO4 (осн), выполняющая роль сопряжённого основания, диссоциирует в буферном растворе на ионы и частично гидролизуется по аниону:

    α=1  
Na2HPO4 ® Na+ + H2PO4-
cо       cо
      h®0  
HPO42- + H2O Û H2PO4- + OH-
равновесные концентрации ионов cо          
cо(1-h)       h сo

где сосн – концентрация гидрофосфата натрия в буферном растворе, а h – степень гидролиза гидрофосфат - ионов.

В буферной системе ионы H2PO4-, образующиеся при диссоциации NaH2PO4 (к) и являющиеся донорами протонов Н+, подавляют гидролиз ионов HPO42-, образующихся при диссоциации Na2HPO4 (осн) и выполняющих роль акцептора протонов, и наоборот, ионы HPO42- подавляют диссоциацию ионов H2PO4-. Это означает, что равновесные концентрации анионов практически совпадают с концентрацией соли в буферном растворе:

[H2PO4-] = (1-a)Чck(NaH2PO4)a » 0 » ck (NaH2PO4)

[HPO42-] = (1-h)Ч c0(Na2HPO4)h » 0 » c0(Na2HPO4).

Буферное действие фосфатного буферного раствора обеспечивается за счёт смещения равновесия, существующего между ионами H2PO4- и HPO42- в буферном растворе при добавлении сильной кислоты или щелочи, которое является результатом протекания реакций между компонентами буферного раствора и добавляемыми ионами водорода или гидроксила:

а) при добавлении сильной кислоты HnX в буферный раствор поступает количество добавленных ионов водорода:

Особенности равновесий в буферных растворах и механизм буферного действия. - student2.ru

сопряжённое основание буферной системы связывает ионы Н+, в результате чего общее содержание сопряженной кислоты в буферном растворе растёт, а основания – уменьшается, а активная кислотность буферного раствора – рН -остаётся неизменной или незначительно уменьшается:

HPO42- + H+(добавка) ® H2PO4- – ионная форма уравнения буферного действия.

  Na2HPO4 + HCl ® NaH2PO4 + NaCl молекулярная форма
начало nо > x (доб.)   nk      
окончание nо-x     nk+x   количество после утилизации Н+
                     

б) при добавлении щёлочи М(ОН)n в буферный раствор поступает количество введенных гидроксид-ионов:

Особенности равновесий в буферных растворах и механизм буферного действия. - student2.ru

сопряженная кислота буферной системы связывает введенные ионы ОН-, в результате чего общее содержание сопряженного основания в буферном растворе растёт, а кислоты – уменьшается, но активная кислотность буфера – рН остаётся неизменной или незначительно увеличивается :

H2PO4- + OH-(добавка) ® HPO42- + H2O – ионная форма уравнения буферного действия.

  NaH2PO4 + NaOH ® Na2HPO4 + H2O молекулярная форма
начало nk > x (доб.)   no      
окончание nk-x     no+x   количество после утилизации OH-
                     

Буферное действие по отношению к кислотам и щелочам сохраняются до тех пор, пока количества компонентов буферной системы, связывающих ионы Н+ или ОН-, будут больше количеств этих ионов, поступающих в буферный раствор извне.

Наши рекомендации