Химические св-ва моносахаридов.

1.Реак.по полуацетальному гидроксилу.

При реак.полуацет.со спирами обр-ся ацетами в химии углеводов подобные производные наз-ся гликозидами. 6член.гликазиды-пиранозидами

5-фуранозидами.

Обр-ие О-гликозидов.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH2OH CH2OH CH2OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H O H O O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H H H H H OC2H5

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru + C2H5OH HCl(сухой)

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH OH OH OC2H5 OH H

OH H OH H OH H

H OH H OH H OH

α-Д-глюкопираноза О-этил-α-β-глюкопиранозид

Гликазиды устойчив.в слабощелочных р-рах, но легко гидролиз.в кисл.среде.

Относит.некоторые сердечные гликозиды агликон, α-ых имеет стероидную структуру.

О

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OR агликон

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H

Кроме О-гликозидов сущ-ют N-, S- и С- гликозиды, в α-ых агликон связан с сахаром через соотв.элементы.

Примером N-гликозида яв-ся нуклеотиды, нукл.к-ты, некоторые смеш.биополимеры.

Реакции с участием спиртовых гидроксила.

** качетсв., обнаруж., неск., ОН- групп

Cu(OH)2

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C-O O-C

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Cu

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C-O O-C ярко-синий р-р.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H

** обр-ие простых эфиров(алкилирование)

Алкилир.проводят обычно алкил-галогенидами ( в услов.об-ся прост.эфиров по вильямсону)

CH­2OH CH2OCH3

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH OH + 5CH3 J OCH3 O OCH3

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH +5HJ CH3O OCH3 α

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH OCH3 O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OCH3 OCH3

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru

Β-

O-Метил -2,3,4,6

Тетрометил

α(или β) глюкопиранозид.

Метилирование можно провести с помощью диметилсульфата

О-гликозидная связь гидролизуется в кислой среде, а простые эфиры не гидролизируются.

CH2OCH3

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH+CH3OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH3O

OCH3

OCH3

2.3.4.6 – тетраметил

α(или β)-Д-глюкопираноза.

** обр-ие сложных эфиров(ацилирование)

Ацил.моносахаридов легко в р-те обр-ся сложн.эфиры, α-ые гидролизуются как в кислой, так и в щелочной среде.

Ацетилирование проводят обычно уксусным ангидридом как в кислой ( H2SO4, ZnCl2), так и в щелочной ( CH3CONa) среде (катализ)

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru СH2OH CH2OCOCH3

O O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru +5(CH3CO)2 ZnCl2

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru HO OH +5CH3COOH CH3COO OCOCH3

OH OCOCH3

OH OCOCH3

Основным продуктом будет α-анамер, имеющий в пространстве аксиальную геометрию, что исключает отталкивание электронов, атомов кислорода у Сl и у гетероцикл.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O OCCH3

OCCH3

Большое знач.имеют фосфаты моносахаридов:

Д-рибозы, дизоксирибоды, Д-глюкозы, Д-фруктозы.

Фосфат бывают 1-фосфат,6-фосфат; 1,6-дифосфат.

** Реак.открытых форм.

-Восстановление

Приводит к полиолам (полиоксиалканам)-глицитам, альдидам.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C CH2OH глю-сорбит

H NaВН4 (CHOH)n кси-ксилит

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru (CHOH)n или CH2OH манн-маннит

СН2ОН галл-дульцид

-реак.разл.видов окисл.моносахаридов

а) мягкое окисление приводит к альдоновым кислотам.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C C

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H OH глю-глюконовая к-та.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru (CHOH)n Br2 H2O (CHOH)n

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH2OH -HBr CH2OH

б) окисл.в щелочной среде

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru (CHOH)n [Ag(NH3)2] OH, to,OH- Ag ¯+продукты окисления НСООН; СН2-СOOH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH2OH -NH3 OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru -H2O CH2-CH-COOH

OH OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H

(CHOH)n Cu(OH)2, OH-‑,to Cu2O+ продукт окисления

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH2OH

в)окисл.в кислой среде(жесткое окисление) до альдаровых к-т.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C C

H OH глю-глюкаровая к-та.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru (CHOH)n HNO3 ­(CHOH)n

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH2OH O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C

OH

г) окисл.до альдуроновых (глюкуруновых) к-т.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C

H

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru (CHOH)n

CH2OH

В организме такое окисл.идет легко с участием ферментов, для провед.в лаборот.проводят след.опыты:

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH2OH CH2OH COOH

O O O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH ROH, HCl(сух) OR [O] OR

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH -H2O HO OH

OH OH OH

OH OH OH

«защита» О-гликозид.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru COOH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H2O, H + O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru -ROH HO OH

Снятие защиты OH OH глюкуроновая к-та.

Д-глюкуроновая к-та в орган.способ-ет выведению фенолов, стероидов в виде глюкуранидов.

Д-галаккуроновая к-та яв-ся комп.пектинофруктов

Li-идуроновая к-та входит в состав гепарина.

Уроновые к-ты легко декарбоксилируются

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru COOH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH to HO HO OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru HO -CO2 H

OH

OH

Д-уроновая к-та Д-ликсопираноза (пентоза)

- эпимиризация гексоз в щелочной среде.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O:б- O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru С CH-OH C CH2OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H C-OH H C=O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H-C-OH HO-C-H HO-C-H HO-C-H

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru HO-C-H OH- H-C-OH OH- HO-C-H H-C-OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H-C-OH H-C-OH H-C-OH H-C-OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H-C-OH CH2OH H-C-OH CH2OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH2OH CH2OH

       
  Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru
 
    Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru

Глюкоза ендиол Д-манноза Д-фруктоза

-об-ие озазонов

При действии избыт.фенилгидрозина обр-ся бис-фенилгидразоны, называемые в химии углев.-озазонами.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru C

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H CH=N-NH-C6H5

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH-OH +C6h5NH-NH2 C=N-NH-C6H5 + C6H5

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru (CHOH)n (CHOH)n +NH3

CH2OH CH2OH +H2O

Эта реакция исполь-ся для выделения моносахаридов из смеси, а также установления подлинности.

Качественные реакции обнаружения гексоз., и пентоз.,

1) Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Р-ия Толленса Ag(NH3)2 OH, OH-

2) Р-ия Троммера Cu(OH)2 , OH

3) Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Р-ия Фелинга СООNa

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH-O восстановительные,

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Cu восстанавливающие св-ва моносахаридов.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CH-O

COOK

4) Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Моносахариды в кисл.ср.легко дегидратируются и продукты дегидратации с некотор.реаг.дают окраш.продуктов.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru HO-CH-CH-OH O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H-CH CH-C HCl, to O

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru H -3H2O -C C6H5NH2

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH-OH O H

Альдопентоза фурфурол продукты реакции красного цвета.

Р-ия Селиванова на Фруктозу.

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Фруктоза H+,t OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru -3H2O O + резоцин

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru CHC OH

Химические св-ва моносахаридов. - student2.ru OH H

Оксиметил-

фурфурал.

Наши рекомендации