Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер

7. Жеке таза заттың энтальпиясының (ішкі энергиясының) температураға тәуелділігі. Энталпия өзгерісі тәжрибе жолымен оңай анықталады. LT жүйенің изотермиялық ұлғаю жылуы Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru бұл теңдеудегі қосылғыштaрдың бірі Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru молекулалардың бір біріне тартылу күштерін сипаттайтындықтан ол ішкі қысым д.а екіншісі Р сыртқы қысым д.а Сv тұрақты көлемдегі жылу сыйымдылық . ішкі энергия қысым Р мен температураға Т тәуелді деп алатын болсақ

Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru

Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru

CP тұрақты қысымда жүйенің температурасын бір градусқа котеру ушін жұмсалатын жылуды корсетеді. СV мен hT көлем мен температура , ал Ср мен hT қысым мен температура өзгергенде төменгі теңдеуге бағынады. Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru

T ж.е Р тәуелсіз айнымалылар сондықтан жоғарыдағы теңдеудегі диф.ң алдындағы коэф.ді

Деп олардың арасындағы қатынастарды таптық.

8.Химиялық процестің жылу эффектісінің температураға тәуелділігі. Химиялық процестің жылу эффектісінің температуралық коэффициенті, оның таңбасы және физикалық мағынасы. Реакцияның жылу эффетісі температураға тәуелді. Бұл тәуелділікті табу үшін Qv мен Qp беретін өрнектерді тұрақты көлемде не қысымда температура бойынша дифференцияланады: Qv=U2-U1,Qp=H2-H1.

Бұларды дифференциялағанда:

( Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru Qv/ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru T)v( Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru U2/ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru T)v-( Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru U2/ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru T)v=Cv2-Cv1

( Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru Qv/ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru T)=( Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru H2/ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru T)p-(( Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru H1/ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru T)p=Cp2-Cp1

Мұндағы Cv мен Ср тұрақты көлемде не тұрақты қысымдағы мольдік жылу сыймдылықтар. 1 немесе 2 деген индекстер реакцияға қатысатын алғашқы не соңғы заттар үшін алынған. Төменгі реакция үшін: аА-bB Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru dD+eE жылу сыйымдылықтың өзгерісі:

Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru Cp=dCp,D+eCp,E-eC,E-aCp,A-bCp,B

Не жалпы түрде жазатын болсақ:

Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru Cp= Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru iCp, шық.зат- Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru iCp, түссіз зат

Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru iCp, шық.зат-реакция нәтижесінде шыққан заттардың жылу сыймдылықтарының қосындысы;v Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru i-осы заттарға сәйкес стехиометриялық коэфитценттер; Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru iCp,түссіз зат-реакцияға түскен заттардың жылу сыймдылықтарының қосындысы;vi-оларға сәйкес стехиометриялық коэфитценттер.Осы теңдеуді келтірілген химиялық реакция үшін жазатын болсақ:

( Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru Qv/ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru T)p= Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru T)p= Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru iCp= Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru Cp

Бұл Кирхгоф теңдеуі д.а.Ол Т1 температура мен Т2температура аоалығында жылу эффетісінің температураға байланысын көрсетеді. Т2температурада жылу эффектісін есептеу үшін жанаға теңдеуді интегралдаймыз: Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru 2= Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru 1+ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru iCpdT

Бұл теңдей бойынша жылу эффетісінің Т2температурағы мәнін табу үшін оның бастапқы Т1 температурдағы мәні белгілі болу кк.және де жылу сыйымдылықтың температураға тәуелділігін Т1және Т2аралығында білі қажет.Сонымен реакция жылу эффетісінің әр түрлі температурдағы мәндерін анықтау үшін бірнеше әдістер қолданамыз.

1. Т – температурада жылу эффетісі мына теңдеу бойынша анықталады: Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru r,T= Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru + Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru dT

Температура 0K ден T дейін алынатын болса мағынасы тек интегралдау тұрақтысы болып алынады.

Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru r,298+ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru Cp(T-298)

Бұл теңдеуде температураның мәндері 298К–де Т–ға дейін алынған. Жылу сыйымдылықты тұрақты, яғни температураға тәуелсіз деп интегралдау тұрақтысы орнына реакцияның 298К–де жылу эффетісінің мәні қойылады.

3. Жылу сыйымдылықтың орта мәндерін Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru Cp пайдаланып есептеу. Жылу сыйымдылықтың әр турлі температуралар аралығындағы орта мәндері химиялық анықтамаларда келтірілген.Оларды қолданғанда жылу эффетісі мына теңдеу арқылы жазылады: Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru r,298+ Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru (T-298)

4. Жылу сыйымдылықтың тәжірибе жүзінде анықталған температуралық тәуелділіктерін қолдану.бұл тәуелділіктер жоғарыда көрсетілген математикалық қатарлармен беріледі. Осы кезде Т – температурадағы жылу эффетісі:

Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru

5. Химиялық анықтамықтарда энтальпияның жоғары температурадағы мәндері төменгі айырымдар түрінде келтіреді: Бұл теңдеулер дәрежелік қатары бар империкалық теңдеулер - student2.ru

Наши рекомендации