Электроды второго рода

Электроды второго рода представляют собой металлические электроды, покрытые слоем труднорастворимой соли того же металла. При погружении в раствор соли одноименного аниона его потенциал будет определяться активностью иона в растворе.

а) Хлорсеребряный электрод (ХСЭ) Ag, AgCl|Clпредставляет собой серебряный проводник, покрытый твердым AgCl, который погружен в насыщенный раствор KCl.

Серебро электрохимически взаимодействует со своим ионом:

Ag+ + e– = Ag.

Уравнение Нернста для этого процесса:

Электроды второго рода - student2.ru (16.2)

Однако в присутствии труднорастворимого AgCl активность ионов серебра очень мала, и ее трудно определить. Но активность ионов Ag+ связана с легко задаваемой в данной системе активностью ионов Clпроизведением растворимости хлорида серебра ПРAgCl:

Электроды второго рода - student2.ru откуда

Электроды второго рода - student2.ru

Подставляя это выражение в (16.2), получаем:

Электроды второго рода - student2.ru

и обозначив

Электроды второго рода - student2.ru

получим уравнение Нернста для хлорсеребряного электрода:

Электроды второго рода - student2.ru .

Потенциалопределяющими являются ионы хлора, а электродный процесс может быть представлен уравнением

Электроды второго рода - student2.ru

б) Каломельный электрод (КЭ) Hg, Hg2Cl2|Cl – это ртуть, находящаяся в контакте с пастой из смеси ртути и каломели Hg2Cl2, которая, в свою очередь, соприкасается с насыщенным раствором KCl.

Принцип действия каломельного электрода тот же, что и хлорсеребряного.

Электродная реакция сводится к восстановлению каломели до металлической ртути:

Электроды второго рода - student2.ru

Потенциал каломельного электрода определяется активностью ионов хлора:

Электроды второго рода - student2.ru Электроды второго рода - student2.ru

Наши рекомендации