Ионообменная хроматография

Этот метод заключается в том, что раствор солей РЗЭ и актиноидов пропускают через колонну, заполненную катионообменной смолой (а виде гранул).Комплексообразующая способность f-элементов возрастает, как правило, с уменьшением ионного радиуса, т.е. в ряду La –Lu; Th –Lr. При этом прочность комплексов Э³⁺ с Н₂О возрастает и смола хуже адсорбирует находящиеся в водном растворе гидратированные ионы тяжелых f-элементов. Когда через колонну, содержащую лантаноиды (актиноида), пропускают воду или раствор солей - комплексообразователей, происходит вымывание ионов. Можно так подобрать условия, чтобы колонну покидали ионы а зависимости от их радиусов, например, в первую очередь ионы с наименьшими радиусами. В ряду РЗЭ прочность связывания ионов лантаноидов о анионными группами ионообменников имеет , вид La³⁺ < Се³⁺ < Pr³⁺ <…< Dy²⁺ < Y³⁺ < Но³⁺< …< Lu³⁺ <Sc^3+.

Жидкостная экстракция

Разделение лантаноидов экстракцией основано на различной растворимости их комплексных соединений в водных я неводных растворителях (кетонах, эфирах, спиртах). Наиболее успешно протекает разделение при обработке растворов Ln(NO₃)₃-трибутилфосфатом. Образующиеся при этом комплексы хорошо растворимы в органических растворителях, и РЗ ионы перераспределяются в органическую фазу. С увеличением атомного номера РЗЭ экстрагируемость их возрастает, причем коэффициент разделения двух соседних элементов равен. ~ 2,5. Поскольку коэффициенты разделения соседних элементов невелики, для получения индивидуальных РЗЭ требуются десятки ступеней разделения.

Разделение по изменению степени окисления

Отделение церия от других РЗЭ основано на переводе его в устойчивое четырехвалентное состояние, самария, европия и иттербия - в двухвалентное состояние.

3Cе(NO₃)₃ + KMnO₄ + 3H₂O = 2Cе(NO₃)₄ + Cе(OH)₄ + KNO₃ + H₂MnO₃

Cе(NO₃)₄ + 4H₂O = Cе(OH)₄ + 4HNO₃;

Yb(CH₃COO)₃ + Na(Hg)_n = Yb(CH₃COO)₂ + CH₃COONa + nHg

Yb(CH₃COO)₂ + 2Na(Hg)_n = Yb(Hg)_n + 2CH₃COONa

амальгама

натрия

Физические свойства

Лантаноиды и актиноиды (Th,U,Pu.) - серебристо-белые тугоплавкие металлы. Лантаноиды ковки, имеют относительно невысокую твердость ~ 50 кг/мм², для них характерна небольшая плотность (наиболее тяжелый Lu имеет d. = 9,85 г/cм³). Плотность актиноидов более высока (11-20 г/см³). f -металлы хорошо проводят тепло и электрический ток. Важнейшим физическим свойством лантаноидов (Gd, Sm, Eu, Dy) является поглощение ими тепловых нейтронов.

Актиноиды радиоактивны, периоды полураспада для Tm, , , составляют соответственно 1,39 * 104; 4,5 * 109 и 24360 лет.

Таблица.4.5.

Некоторые свойства атомов лантаноидов.

Металл	R ат., нм	Плотность, г/см3	J ион., эВ	Стандартный электродный потенциал процесса: Э+ + е- = Э, В	T пл.., 0C	Содержание в земной коре, %	Относительная электроотрицательность по Полингу
Ce	0,182	6,79	5,47	-2,483		7*10-3	1,08
Pr	0,183	6,77	5,42	-2,462		9*10-4	1,07
Nd	0,182	7,01	5,49	-2,431		3,7*10-3	1,07
Pm	-	7,22	5,55	-2,423		-	1,07
Sm	0,180	7,52	5,63	-2,414		8*10-4	1,07
Eu	0,204	5,24	5,66	-2,407		1,3*10-4	1,01
Gd	0,180	7,89	6,16	-2,397		8*10-4	1,11
Tb	0,178	8,23	5,85	-2,391		4,3*10-4	1,10
Dу	0,177	8,55	5,93	-2,353		5*10-4	1,10
Ho	0,177	8,79	6,02	-2,319		1,7*10-4	1,10
Er	0,176	9,06	6,10	-2,296		3,3*10-4	1,11
Tm	0,175	9,32	6,18	-2,276		2,7*10-5	1,11
Yb	0,194	6,96	6,25	-2,267		3,3*10-5	1,06
Lu	0,175	9,84	6,15	-2,255		8*10-5	1,14

Таблица.4.6.

Некоторые свойства атомов актиноидов

Металл	R ат., нм	Плотность, г/см3	J ион., эВ	Стандартный электродный потенциал процесса: Э+ + е- = Э, В	T пл.., 0C	Содержание в земной коре, %	Относительная электроотрицательность по Полингу
Th	0,180	11,72	6,08	-1,899(Th4+)		1,3*10-3	1,11
Pa	0,162	15,37	5,89	-1,46(Pa+4)		1*10-10	1,14
U	0,153	18,95	6,19	-1,780		2,5*10-4	1,22
Np	0,150	20,25	6,20	-1,856		примесь в урановых рудах	1,22
Pu	0,158	19,84	6,06	-2,031		следы в урановых рудах	1,22
Am	0,184	13,67	5,99	-2,32		-	1,20
Cm	-	13,30	6,09	-2,06		-	1,20
BK	-	14,79	6,30	-1,05		-	1,20
Cf	-	15,0	6,30	-1,93		-	1,20
Es	-	-	6,42	-2,0		-	1,20
Fm	-	-	6,50	-1,96	-	-	1,20
Md	-	-	6,58	-1,7	-	-	1,20
No	-	-	6,64	-1,2	-	-	1,20
Lr	-	-	6,75	-2,06	-	-	1,20

Элементы BK – Lr образуются в ядерных реакциях в таких малых количествах, что их металлические свойства практически не изучены.

Химические свойства

Лантаноиды и актиноиды обладают высокой химической активностью особенно при высоких температурах и уступают лишь щелочным и щелочно-земельным металлам. Химические свойства актиноидов мало научены, т.к. в свободном виде они получены в недостаточных количествах.

Отношения к неметаллам.Почти все лантаноиды при нагревании до 150-180°С загораются на воздухе. Наиболее легко самовозгорается церий - на атом основаны его пирофорные свойства, (давать искру при ударе о твердую поверхность). При горении РЗЭ выделяется много тепла, так при сгорании I г-атома лантана выделяется 222,4 ккал. Из-за высокой активности по отношению к кислороду РЗ металлы хранят под парафином или в керосине:

4Ln + 3O₂ = 2Ln₃O₃ = -1600

Образующиеся оксиды имеют состав Ln₂O₃, лишь церий образует СlО₂, Pr – Pr₆Oн и Tb - Tb₄O₇.. Ln₂O₃ – твёрдые вещества, мало растворимые в воде, имеющие ярко выраженный основной характер. Легко растворяются в кислотах.

Ln₂O₃ + 3 H₂O = 2Ln(OH)₃

Gd₂O₃ + 6HNO₃ = 2Gd(NO₃)₃ + 3 H₂O

Диоксиды актинондов ЭО₂ - твердые вещества, нерастворимые в воде. Они химически стойки – не взаимодействуют с водой, разбавленными кислотами, щелочами (даже при оплавлении). Высшие оксиды Pa2O5, UO3 кислотных признаков практически не проявляют. Более того, растворяются в кислотах:

Pa₂O₅ + H₂SO₄ = (PaO₂)₂SO₄ + H₂O

UO₃ +2HCl = UO₂Cl₂ + H₂O

Связи атомов кислорода с ионами актиноидов в состоянии окисления (+5) и (+6) настолько прочны, что ионы ЭО₂⁺ и ЭО₂²⁺ остаются неизменными во многих химических превращениях (Pa₂⁺ протактинил, UO₂²⁺ - уранил, NpO₂²⁺ - нептунил и т.д.). Высшие оксиды образуют соли (уранаты, диуранаты, нептунаты) только при сплавлении с карбонатами S - металлов:

2UO₃ + K₂CO₃ = K₂U₂O₇ + CO₂­

K₂U₂O₇ + K₂CO₃ = 2K₂CO₄ + CO₂­

При температуре выше 200°С все лантаноиды взаимодействует с галогенами, образуя соли LnCl₃, LnBr₃, LnJ₃, - твёрдые вещества с ионным типом связи. В отличие от указанных галогенидов, LnF₃ не растворимы в воде, поэтому они могут быть получены действием на растворы солей лантаноидов плавиковой кислоты. Это свойство используется на практике для освящения РЗ металлов в виде LnF₃ * nH₂O:

LnF₃ * nH₂O LnF₃ + nH₂O

Галогениды РЗЭ имеет важное значение в практике получения чистых металлов.

Из галогенидов актиноидов особый интерес представляют гексафториды урана, нептуния, плутония (ЭF₆). Соединения легколетучи и могут быстро испаряться даже при комнатной температуре. Это важное свойство позволило разработать технологию диффузного разделения изотопной смеси соединений ²³⁵UF₆ и ²³⁸UF₆ .

Тригалогениды Th, Pa, U, Np являются сильными востановителями (разлагают воду)

2HCl₃ + 4H₂O = 2U(OH)₂Сl₂ + Н₂ + 2НСl

Выше 450°С лантаноиды горят в парах серы, образуя сульфиды Ln₂S₃ (нередко образуются нестехиометрические сульфиды состава LnS, Ln₅S_7, Ln₃S₄, LnS₂). Для них характерны высокие температуры плавления 2000⁰С. Кроме того, они огнеупорны, стойких действию других металлов, что делает их ценными с практической точки зрения.

Взаимодействие f –элементов с простыми веществами можно выразить схемами:

a. для лантаноидов

b. для актиноидов

Непосредственное взаимодействие актиноидов с неметаллами – B, C, Si, N, P, Se, Te приводит к образованию твердых металлоподобных соединений, часто нестехиометрических по составу. Одни из них химически инертны, другие, например, US, огнеупорны.

Отношение к воде. Взаимодействие лантаноидов с водой было рассмотрено выше (изменение основности). La медленно реагирует с холодной водой, остальные РЗЭ взаимодействуют с водой при нагревании. нагревании. Образующиеся Ln(OH)₃ -наиболее сильные основания из всех гидроксидов трехвалентных элементов. Ln(OH)₃ могут проявлять амфотерные свойства. Еще более амфотерен Cе (OH)₄, образующийся на воздухе из Cе(OH)₃

4Cе(OH)₃ + O₂ + 2H₂O = 4Cе(OH)₄

При сплавлении со щелочами образуются соли цераты:

2NaOH + Cе(OH)₄ = Na₂CеO₃ + 3H₂O

Eu(OH)₂, Sm(OH)₂, Yb(OH)₂

по свойствам близки к щелочам. Гидроксиды актиноидов Э(ОН)₄ имеют основной характер и нерастворимы в воде. В высших степенях окисления образуются гидроксиды типа ЭО₂(ОН)₂, ЭО₂(ОН), являющиеся слабыми основаниями:

PaO₂(OH) + HCl = PaO₂Cl + H₂O

UO₂(OH)₂ + 2HNO₃ = UO₂(NO₃)₂ + 2H₂O

нитрат

уранила

Иногда их представляют в виде кислот НЭО₃ и Н₂ЭО₄, однако кислотные свойства этих соединений выражены слабо и проявляются незначительно лишь при сплавлении со щелочами:

Н₂ЭО₄ + 2КОН = К₂ЭО₄ + 2H₂O

Получаемые при этом уранаты (+6), нептунаты(+6), плутонаты (+6) малостойки и разрушаются водой.

UO₂(NO₃)₂ + 2H₂O = UO₂(OH)₂ + 2HNO₃

Отношение к кислотам.В растворах щелочей лантаноиды и актиноиды не растворяются, но активно взаимодействуют с кислотами:

2Dy + 6HClO₄ = 3H₂­+ 2Dy(ClO₄)₃

Eu + 2HJ = H₂­+ EuJ₂

С кислотами - сильными окислителями (HNO₃, H₂SO_4конц, HClO₃) дополнительно образуются продукты восстановления кислот.

8La + 3HNO₃ = 8La(NO₃)₃ + 3N₂O + 15H₂O

10Eu + 36HClO₃ = 10Eu(ClO₃)₃ + 3Cl₂ + 18H₂O

U + 4HNO₃p = UO₂(NO₃)₂ + 2NO + 2H₂O

Концентрированная H₂SO₄ практически не действует на РЗ металлы, из-за малой растворимости Ln₂(SO₄)₃.

Взаимодействие с важнейшими реагентами лантаноидов (а) и актиноидов (б) можно представить следующим образом:

Соединения f-металлов

Гидриды. К особому свойству лантаноидов можно отнести их способность экзотермически поглощать водород. Лантан и церий гидрируются уже при комнатной температуре, остальные при нагревании. В результате образуются аморфные гидриды состава LnH₃. Это солеподобные вещества, преимущественно с металлическим типом связи. LnH₃ стойки на воздухе, но в присутствии паров воды и кислот разлагаются:

LnH₃ + 3H₂O = Ln(OH)₃ + 3H₂

Церий образует гидриды состава ClH₃ и ClH₂

2ClH₃ 2ClH₂ + H₂ 2Cl + 3H₂

Актиноиды (Th, U и др) образуют гидриды переменного состава. Например UH_(3-x), PuH_(2-x), это твердые металлоподобные соединения, разлагающиеся при высоких температурах и воспламеняющиеся на воздухе.

2U + 3H₂ = 2UH₃

2ThH₃ + 3О₂ = 2Th(OH)₃

Гидриды проявляют восстановительные свойства.

Соли.Лантаноиды (+3) образуют растворимые в воде хлориды LnCl₃, нитраты Ln(NO₃)_3, сульфаты Ln₂(SO₄)₃ ,малорастворимые фториды LnF₃, карбонаты Ln₂(СО₃)₃, фосфаты LnРО₄. Водные растворы солей являются аквакомплексами переменного состава, например, [Nd(H₂O)₆](NO₃)₃, [Nd(H₂O)₈](BrO₃)₃. Подобные аквакатионы [Э(H₂O)_n]³⁺ присутствуют и в водных растворах актиноидов (+3). В целом, f-элементы образуют большое количество комплексных соединений. Несмотря на сходство РЗЭ между собой, они имеет неодинаковую склонность к комплексообразованию. В большинстве случаев хуже других элементов этой группы обрадует комплексы лантан. Комплексы с неорганическими лигандами (Br ^-,Cl ^-,J ^-,NO^-₃) мeнее прочны, чем координативные связи, образуемые Ln³⁺ с водой, спиртами, органическими кислотами. Это связано е тем, что неорганические лиганды имеют низкий заряд и слабо притягиваются центральным ионом. Координационные числа для ионов лантаноидов достигают величин 10+14 (для La - 8+9), что объясняется участием 4f -орбиталей с образованием гибридных связей.

Сложность состава комплексных соединений актиноидов повышается с ростом степени окисления металла – К₂[UCl₆], [UO₂(H₂O)₆]SO₄.

Окислительно-восстановительные свойства.Известно довольно большое число солей, содержащих ион Ln²⁺. Наиболее устойчивы из них – производные Eu(2+) и Sm(2+).

2SmCl + H₂ = 2SmCl₂ + 2HCl

EuJ₃ = EuJ₂ + 1/2J₂

В растворе эти соединения проявляют восстановительные свойства ( = -0,33B),которые усиливают у производных других лантаноидов (+2) ( = -2,9/-1,15B).

2SmCl₂ + 2H₂O = 2SmОCl + H₂ + 2HCl

Немногочисленные соединения лантаноидов (+4) – K₂CeF₆, Ce(ClO₄)₄, Ce(SO₄)₂ неустойчивы и обладают высокой окислительной активностью ( = 1,61B).

2Ce(SO₄)₂ + 2HCl _k = Cl₂ + Ce₂(SO₄)₃ + H₂SO₄

Подобная закономерность проявляется и у актиноидов . Соединения Th(+3), Pa(+3), U(+3), Np(+3) – сильные восстановители, соединения актиноидов в высоких степенях окисления (+5, +6, +7.) (AmO₂, UO₂(NO₃)₂, Ba₃(NpO₅)₂) – сильные окислители.

2AmO₂F + 2H₂O₂ + 3H₂SO₄ = Am₂(SO₄)₃ + 3O₂ + 2HF + 4H₂O

2NpO₂Cl₂ + SnCl₂ = 2NpO₂Cl + SnCl₄

В отличие от подобных , соединений других d-металлов последние проявляют в большей степени основные свойства.

Pa₂O₅ + H₂SO₄ = (PaO₂)₂SO₄ + H₂O

Применение

Наиболее широко лантаноиды используются в производстве ста лей и сплавов

Введение в сталь десятых долей процента мишметалла позволяет очистить ее от примесей серы и газов, облегчает обработку, повышает текучесть. Нержавеющие хромоникелевые стали плохо прокатываются и обрабатываются. Добавление 0,03% мишметалла резко увеличивает их пластичность и сводит потери металла при обработке к нулю.

Ценными свойствами обладают многие сплавы лантаноидов с черными и цветными металлами. Церий и железо образуют пирофорные сплавы, мельчайшие частички которых самовоспламеняются на воздухе. Для отливки деталей сверхзвуковых реактивных самолетов, оболочек искусственных спутников Земли используют жаропрочные сплавы магния с лантаноидами. Сплав Се, Fe, и Мn применяют в производстве деталей поршневых двигателей, для изготовления хирургических инструментов.

Элементы Sm, Eu и Gd обладающие способностью захватывать нейтроны, служат замедлителями ядерных реакторов Изотоп ¹⁷⁰Tm является источником излучения в атомных батарейках, имеющих размеры с обычную кнопку и продолжительность работы 5 лет. Изотоп ¹⁷⁰Тm становится конкурентом рентгеновских аппаратов и используется в гамма-дефектоскопии для обнаружения дефектов в металлических деталях.

Широко применяют лантаноиды в стекольной промышленности, Добавки СеО₂ к обычному стеклу придают ему устойчивую прозрачность, La и Lu - высокую электропроводность, Ag и Cu светочувствительность. Неодим в сочетании с ванадием используют для изготовления оптических стекол,

В химической промышленности из РЗЭ и тс соединений делают катализаторы,

Из актиноидов в настоящее время наибольшее применение нашли уран и плутоний, их ядра при захвате нейтрона способны делиться, причем становится возможным не только продолжение начавшегося деления, но и лавинообразное его нарастание. Деление ядер связано с огромным выделением энергии. Так при делении ²³⁵U происходит выделение ~75 млн кДж энергии на Iг урана. Это позволило использовать уран и плутоний в качестве ядерного горючего в атомных энергетических установках.

Вопросы и упражнения

1. Укажите положение f-элементов в периодической системе.

2. Составьте электронные конфигурации для атомов: а) лантана, гадолиния и лютеция в нулевой степени окисления, б) церия и неодима в степени окисления (+3), в) церия в степени окисления (+4).

3. Перечислите лантаноиды, которые в соединениях проявляют: а)степень окисления (+2), б)степень окисления (+3), в)степень окисления (+4). Приведите пример соединений.

4. Охарактеризуйте окислительно-востановительные свойства соединений лантаноидов в степенях окисления (+2) и (+4).

5. Укажите кислотно-основной характер гидроксидов в степенях окисления –(+2, +3, +4).Подтвердите это соответствующим уравнением.

6. Что такое ²мишметалл² и как его получают?

7. Составьте уравнения следующих реакций:

8.

Ce(OH)₃ + O₂ + H₂O =

Ce₂O₃ + NaBiO₃ + HNO₃ =

Ce(OH)₄ + HCl _(k) = CeCl₃ +…

CeO₂ + H₂O₂ + HNO₃ = O₂­ +…

Какие химические свойства соединений церия (+3) и (+4) проявляются в этих реакциях?

8. Составьте электронные конфигурации атомов актиноидов с порядковыми номерами 89,96 и 103. Назовите эти элементы, перечислите их возможные степени окисления.

9. Напишите уравнения реакции диспропорционирования иона плутония PuO₂⁺ в водном растворе:

PuO₂⁺ + H⁺ = PuO₂²⁺ + P³⁺

10. Объясните, почему в водном растворе ион актиноидов Э⁺⁵ и Э⁺⁶ не существуют и превращаются в ионы ЭО₂⁺ и ЭО₂²⁺?

Заключение

В системе подготовки инженеров–технологов предусмотрено изучение курса неорганической химии, химии металлов, органической, физической, коллоидной химии, а также ряд дисциплин по профилю будущей специальности.

В курсе химии металлов необходимо знать физические, химические свойства металлов, закономерности превращения одних веществ в другие, т.е. особенности протекания химических реакций, поведение веществ в водных растворах. Для этого необходимо на уровне современных представлений о строении атомов понимать зависимость свойств от положения элементов в периодической системе Д.И.Менделеева, от кристаллической структуры веществ, от типа химических связей между их атомами.

Кроме того, необходимо уметь читать и записывать формулы веществ, составлять уравнения химических реакций и делать по ним расчеты. Понимание основных химических законов позволит специалисту целенаправленно управлять химическим процессом, получать вещества с заданными свойствами, находить оптимальные решения стоящих перед ним задач, в том числе, с использованием законов химии, химических процессов и веществ.

Сведения о свойствах веществ и закономерностях химических реакций составляют научную основу химического процесса производства металлов.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица электродных потенциалов

металл	Процессы	E0,B
Cu	Cu+ + e- =Cu	0,52
	Cu+2 +2e- =Cu	0,34
Ag	Ag+ +e- =Ag	0,80
Au	Au+ + e- =Au	1,69
	Au+3 +3e- =Au	1,498
	Аu + 2CN- - е- = [Аu(CN)2]-	-0,01
Zn	Zn+2 +2e- =Zn	-0,76
Cd	Cd2+ +2e- =Cd	-0,40
Hg
Sc	Sc+3 +3e- = Sc	- 2,08
Y	Y +3 +3e- = Y	- 2,37
La	La +3 +3e- = La	- 2,52
Ac	Ac +3 +3e- = Ac	- 2,6
Ti	Ti +4 +4e- = Ti
	Ti +3 +3e- = Ti	- 1,63
	TiO2+ + 2H+ +e- ® Ti3+ +H2O	0,10
Zr	Zr +4 +4e- = Zr	- 1,56
Hf	Hf +4 +4e- = Hf	- 1,70
V	V2+ +2e-= V	- 1,18
	V3+ +3e-= V	- 0,87
	HVO3+ 3H++e- ® VO2+ +2H2O	0,92
Nb	Nb3+ +3e-= Nb	- 1,10
Cr	CrO42+ 8H+ +6e- ® Cr0 +4H2O	0,336
	Cr2O72-+14H++6e-®2Cr3+ +7H2O	1,33
	МоO42-+8H++6e- ® Мо0 +4H2O	0,154
	WO42-+ 8H+ +6e- ® W0 +4H2O	0,049
	MnO4-+ 8H++5e- ®Mn2+ +4H2O	1,51
Fe	Fe2+ +2e-= Fe	- 0,441
	Fe3+ +3e-= Fe	- 0,036

Таблица 2

Константы нестойкости некоторых комплексных ионов в водных растворах при 25 ⁰С

комплекс	К уст.	К нестойкости
[Cu(CN)2]-	1×1024
[Ag(CN)2]-	7×1019	1,1×10-21
[Au(CN)2]-	2×1038
[CuCI2]-	2×105
[CuBr2]-	8×106
[CuI2]-	7×108
[Ag(NН3)2]+		9,3×10-8
[Ag(NО2)2]-		1,8×10-3
[Ag(S2O3)3]3-		1,1×10-13
[HgCI4]2-		8,5×10-16
[HgBr4] 2-		1,0×10-21
[HgI4]2-		1,5×10-30
[Hg(CN)4]2-		4,0×10-42
[Cd(NН3)2]+2		7,6×10-8
[Cd(CN)4]2-		7,8×10-18
[Cu(NН3)4]2+		2,1×10-13
[Cu(CN)4]3-		5,0×10-31
[Ni(NН3)6]+2		1,9×10-9
[Zn(OH)4] 2-		7,0×10-16
[Zn(NН3)4]+2		2,0×10-9
[Zn CI4]2-		×10-16
[Cd CI4]2-		×10-16
[Cd I4]2-
[Zn I4]2-

Библиографический список:

1. Коржуков Н.Г.Неорганическая химия: Учебное пособие для вузов. Под науч.ред.Г.М. Курдюмова.- М.:МИСИС, 2001-368с.

2.Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. –М.: Высшая школа, 2001.-743с.,ил.

3. Глинка Н.Л. общая химия –М.: Интеграл-Пресс,2002.

4.Коровин Н.В. Общая химия.- М.: Высшая школа,2002.

5. Общая химия в формулах, определениях, схемах.[Текст] / И.Е.Шиманович и др.- Минск: Изд-во Университетсткое,1987.-503с.

6. Задачи и упражнения по химии: учебное пособие/Б.И.Адамсон и др..- М.:Высш.шк.,2003.-255с.

ОГЛАВЛЕНИЕ