Специфические способы получения ароматических альдегидов

Окисления ароматических углеводородов. При окислении толуола и других соединений, содержащих метильную группу, связанную с бензольного ядром, достаточно легко утворюються ароматические альдегиды. При использовании в качестве окислителя оксида хрома (VI) реакцию проводят в среде уксусного ангидрида:

Способ Гаттермана - Коха (реакция карбонилювання). Прямое введение в молекулу альдегидной группы позволяет получать смещенный ароматические альдегиды:

Специфические способы извлечения ароматических кетонов

Реакция Фриделя - Крафтса (реакция ацилирования). На ароматические углеводороды действуют хлорангидрида кислоты в присутствии хлорида алюминиевые (III), это обычная реакция ацилирования в ароматическом ряду.

Физические свойства

Ароматические альдегиды и кетоны - это жидкости или кристаллические вещества нейтрального характера, трудно растворимые в воде, легко в органических растворителях. Бензойный альдегид имеет запах горького миндаля. Ацетофенон - это жидкость с запахом черемухи, имеет снотворное действие.

Ароматические альдегиды проявляют ряд специфических свойств:

1. Ароматические альдегиды не способны вступать в альдольно конденсацию. В их молекулах форуме подвижного атома водорода при -углеродном атоме.

2. Взаимодействие с аммиаком.

3. Реакция Канниццаро - Тищенко. В присутствии сильных оснований или концентрированных щелочей ароматические альдегиды вступают в реакцию диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления).

4. Действие галогенов в альдегид. Реакция галогенирования. В отличие от альдегидов жирного ряда, образующих в этих условиях -галогенсодержащие альдегиды, ароматические альдегиды образуют галогенангидриды ароматических кислот.

5. Бензоиновая конденсация. Альдегиды, содержащие альдегидную группу в бензольном ядре, способные под действием солей цианидном кислоты вступать в реакцию бензоиновая конденсации с образованием бензоина.

6. Конденсация альдегидов ароматического ряда с ангидрида карбоновых кислот жирного ряда в присутствии ацетата натрия - реакция Перкина.

7. Реакции по бензольном ядру. В реакции электрофильного замещения (SE) альдегиды вступают в соответствии с правилами ориентациы. Альдегидная группа - электроноакцепторные группа, она проявляет -I; -М-Эффекты и относится к мета-ориентантам.

Граф логической структуры

АроматичЕСКИЕ альдегИдЫ И кетонЫ

ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ

СпособЫ ПОЛУЧЕНИЯ

ХИмИчЕСКИЕ СВОЙСТВА

Общие

Специфические

Общие

Специфические

Окисление аренов

Гидролиз галогенпроизводных

Реакция Гаттермана- Коха

Реакция Фриделя- Крафтса

Пиролиз кальциевых солей

Нуклеофильное присоединение

Взаимодействие с аммиаком

Реакция Канницаро

Реакции конденсации

Реакции в бензольном ядре

Присоединение -отщепление

Окисление, восстановление

РеакцИ ИдентифИкацИИ

АРОМАТИЧЕСКИЕ альдегиды и кетоны в лекарственных средствах

Галогенирование

4. Источники информации

1. Черных, В. П. Органическая химия: в 3–х кн. Кн.2. Углеводороды и их функциональные производные: учебник для фармац. вузов и фак. / В. П. Черных, Б. С. Зименковский, И. С. Гриценко. – Х.: Основа, 1993, с. 300-335.

2. Лекции по органической химии В. П. Черных: Учеб. пособие для студ. вузов. – Х.: Издательство НФаУ: Золотые страницы, 2005, с. 255-267.

3. Черных, В. П. Общий практикум по органической химии / В. П. Черных, И. С. Гриценко, З. И. Коваленко. – Х. : Изд–во НФАУ; Золотые страницы, 2002, с.271-287.

4. Сборник тестов по органической химии / Под редакцией чл.-корр. НАН Украины, проф. Черных В. П. – Харьков: Изд-во НФаУ: Золотые страницы, 2005, с. 189-209.

УЧЕБНЫЕ ЗАДАНИЯ

Задание 1

Составьте структурные формулы предложенных веществ: а) бензальдегид, б) ацетофенон, в) бензофенон, г) ванилин, д) салициловый альдегид.

Задание 2

Составлять уравнения реакций получения альдегидов и кетонов по приведенным схемам:

а) фенол ® салициловый альдегид

б) толуол ® п-метоксибенальдегид

в) бензол ® бензофенон

Задание 3

Определить реакционную способность альдегидов в реакциях конденсации и заполните таблицу:

Альдегид	Конденсация
альдольная	кротоновая	Канниццаро	бензойная	Перкина
уксусный	+	+	-	-	+
пропаналь
2,2-диметилпропаналь
2-метилпропаналь
формальдегид
бензальдегид
фенилуксусный

Задание 3

Составьте схемы химических превращений с участием ароматических альдегидов и кетонов:

ЗАДАЧИ ДЛЯ ПРОВЕРКИ ДОСТИЖЕНИЯ КОНКРЕТНЫХ ЦЕЛЕЙ ОБУЧЕНИЯ

1. Выберите правильное название для приведенной соединения:

A. Бензиловий альдегид;

B. b-фенилпропионовый альдгиед;

C. a-фенипропаналь;

D. b-фенилмасляный альдегид;

E. 2-фенилпропионовый альдегид;

2. Основным методом извлечения ароматических кетонов является ацилирование ароматических углеводородов по Фриделем - Крафтса. Какие ацилюючи реагенты не применяются в этих реакциях ?

A. Ангидриды карбоновых кислот;

B. Галогенангидриды карбоновых кислот;

C. Амиды карбоновых кислот;

D. Карбоновые кислоты.

3. Альдегиды в присутствии сильного основания способны вступать в реакцию Канниццаро. Какой альдегид не может принимать участие в реакции Канниццаро ?

А.		В.		С.
D.		E.

4. Альдегиды способны вступать в реакцию альдольной конденсации с образованием альдоль. Какой альдегид может принимать участие в реакции альдольной конденсации ?

А.		В.		С.
D.		E.

5. Альдольная конденсация двух различных карбонильных соединений получила название перекрестной альдольной конденсации. Какое соединение образуется в результате взаимодействия бензальдегида и уксусного ангидрида ?

?

А.		В.		С.
D.		E.

6. Димексид применяется в качестве лекарственного препарата с противовоспалительными, обезболивающими и антимикробными свойствами. Димексид имеет формулу:

A. (CH3)2S=O;

B. CH3-S-CH3;

C. CH3-O-S-O-CH3;

D. ;

E. C2H5-S-CH3.