Получение и разрушение комплексных соединений.

Образование и разрушение комплекса объясняется смещением равновесия его диссоциации и объясняется принципом Ле Шателье. Равновесие диссоциации иона [Ag(NH3)₂]⁺ = Ag⁺ + 2NH₃ смещается в сторону образования комплекса (влево) при увеличении концентрации ионов Ag+ и NH₃. При этом образуются соединения, в которых центральный атом или лиганд связаны более прочно, чем в исходном комплексе. Многие комплексные соединения хорошо растворимы в воде, поэтому комплексообразование используется для перевода в раствор труднорастворимых соединений.

Хлорид серебра растворяется в избытке цианида калия:

AgCl + 2KCN = K[Ag(CN)₂] + KCl

AgCl + 2CN^- = [Ag(CN)₂]^- + Cl^-

Это связано с тем, что ион серебра в ионе [Ag(CN)₂]^- связан более прочно, чем в AgCl.

AgCl = Cl^- + Ag⁺ + 2CN = [Ag(CN)₂]^-

ПР(AgCl) = 5∙10^-8 К_н[Ag(CN)₂]^- = 1∙10^-21

При избытке CN^-

При добавлении азотной кислоты к [Ni(NH₃)₆]Cl₂ происходит разрушение комплекса, о чём свидетельствует изменения окраски раствора. Это связано с образованием катиона аммония, в котором аммиак связан с катионом водорода более прочно, чем с катионом никеля.

[Ni(NH₃)₆]²⁺ = Ni²⁺ + 6NH₃ + 6H⁺ = 6NH₄⁺ + Ni²⁺

К_н[Ni(NH₃)₆]²⁺ = 1∙10^-8 К_н[NH⁴]⁺ = 6∙10^-10

При избытке Н⁺

Комплексные соединения, в частности соли, очень сходны с двойными солями. Подобно комплексным, двойные соли также образуются путем соединения простых солей

MgCl₂+KCl=KCl∙MgCl₂

Отличаются комплексные соли от двойных прежде всего величиной константы нестойкости: у типичных двойных солей константа нестойкости очень велика , у типичных комплексных солей она, наоборот, очень мала. Резкой границы между двойными и комплексными солями не существует.

Двойные соли диссоциируют на те ионы, которые находились в растворах простых солей, послуживших для их образования, и которые можно определить аналитическим путем; например соль Мора в растворе диссоциирует:

(NН4)₂ SO₄* Fe(SO₄)↔ 2 (NH₄)⁺ + 2SO₄^2-+ Fe²⁺

Таким образом, двойные соли можно рассматривать как комплексные соли с малоустойчивой, легко диссоциирующей на ионы внутренней координационной сферой.

Лабораторная работа №8

Комплексные соединения

Цель работы: ознакомление со свойствами комплексных соединений, способами их получения и устойчивостью в растворах, получение навыков составления реакций с участием комплексных соединений

Опыт 1. Образование комплексных соединений(растворы сульфата тетрааммин меди (II) и тетраиодогидраргата калия (II) сохраните для опыта 3)

В данном опыте предлагается получить комплексное соединение, содержащее катионный комплекс и анионный комплекс .

Образование комплексных соединений происходит в результате взаимодействия растворов электронов при избытке одного из них:

а) Образование катионного комплекса сульфата тетрааммин меди (II)

Сульфат тетрааммин меди (II) образуется через промежуточное образование основания соли по реакции:

голубой цвет осадка

сульфат тетрааммин

меди (II)

Последовательность проведения:

1) В пробирку к трем каплям 1,0 м раствора прибавьте две капли 2 м раствора ; отметьте образование осадка голубого цвета;

2) Продолжайте приливать в пробирку каплями 2 м раствора до полного растворения осадка.

Запишите изменение цвета раствора вследствие образования комплексного иона .

б) Образование анионного комплекса тетраиодогидраргата калия

Образование комплексного соединения протекает по реакции:

тетраиодогидраргат

калия (II)

Последовательность проведения:

1) В пробирку влейте 2 капли 1,0 м раствора

2) Медленно по каплям добавьте 0,5 м раствор KI до появления оранжево-красного цвета;

3) Продолжайте приливать в пробирку 0,5 м раствор KI до явного растворения осадка и обесцвечивания раствора.

Обработка результатов:

1) Запишите наблюдения (цвет раствора, образование и растворение в осадке);

2) Приведите уравнения реакций получения комплексных соединений в молекулярной, полной и сокращенной ионной формах, напишите выражение .