Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса

Внутренняя энергия U и энтальпия H – функции состояния системы, присущие ей с момента образования.

Энтальпия образования – тепловой эффект реакции образования одного моля вещества из простых веществ с учетом агрегатного состояния.

Энтальпия образования вещества, определенная при стандартных условиях (298 К, 101,3 кПа, с = 1 моль/л), называется стандартной энтальпией образования вещества.

Обозначается ΔН0f,в-во,298.

Стандартные энтальпии образования веществ являются табличными данными. Единицы измерения: кДж/моль.

Стандартная энтальпия образования простых веществ принята за ноль.

Основной закон термохимии – закон Г. И. Гесса. Пользуясь им, можно вычислить ∆H любой реакции.

Закон Гесса: тепловой эффект процесса зависит только от природы и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути процесса, то есть от числа и характера промежуточных стадий.

Следствие: тепловой эффект реакции равен сумме энтальпий образования продуктов реакции за вычетом суммы энтальпий образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов.

Расчет DH0 химической реакции (ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru ) проводится по формуле:

ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru = ∑ΔН0f, продуктов реакции − ∑ΔН0f, исходных веществ.

При этом следует учитывать число молей веществ в уравнении химической реакции.

Для реакции a1A1 + a2A2 + ....= b1B1 + b2B2 +.... ,где аi, bi– стехиометрические коэффициенты, Ai – исходные вещества, Bi– продукты реакции,тепловой эффектбудет определен как:

ΔН0298, х.р. = (b1ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru + b2ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru +...) – (a1ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru + a2ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru +...).

Значения термодинамических параметров, приведенные в таблицах, даны для одного моля вещества.

Расчет энтальпии химической реакции согласно закону Гесса рассмотрим на примере реакции сгорания метана:

СН4(г) + 2О2(г) = СО2(г) + 2Н2О(г)

ΔН0298, х.р. = (ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru + 2ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru ) – (ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru + 2ΔH Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru )=

= (-393,5 + 2(-241,8)) – ( -74,8 + 2∙0 )= -802,3 кДж

Таким образом, тепловой эффект реакции сгорания метана равен -802,3 кДж, эта реакция является экзотермической.

С термохимическими уравнениями, если ΔH в них приводятся при одних и тех же условиях, можно действовать так же, как с алгебраическими (рис. 4.1).

Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru

Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru

Рис. 4.1. Схема, иллюстрирующая закон Гесса

4.4. Энтропия и её изменения в химических процессах. Стандартная энтропия образования вещества

Энтропия («эн»–энергия, «тропе»–превращение) – функция состояния, ее значение будет определяться состоянием системы, а её изменение зависит лишь от начального и конечного состояний системы, но не от пути процесса.

Энтропия вещества определяет меру беспорядка в системе и представлена значением S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru .

Единица измерения энтропии: Дж/моль·К.

Под стандартной энтропией образования вещества понимают энтропию реакции образования 1 моля вещества из простых веществ с учетом агрегатного состояния при стандартных условиях. S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru – табличные данные.

Расчет энтропии проводится по закону Гесса.

Для реакции в общем виде: a1A1 + a2A2 + …= b1B1 + b2B2 + …

ΔS0298, х.р. = (b1S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru + b2S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru +...) – (a1S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru + a2S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru +...).

Например: С(тв) + СO2(г) = 2СО(г)

Δ S0298, х.р. =2·S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru – (S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru + S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru ) = 2·197,5 – (5,7+213,7) = = 175,6 Дж/К= 0,176 кДж/К, энтропия системы возрастает (ΔS0x.p.>0), следовательно, система стала обладать меньшей степенью упорядоченности.

Зная физический смысл энтропии, можно установить некоторые закономерности в изменении энтропии.

1. Фазовые переходы: упорядоченность системы уменьшается при переходе от твердого к жидкому состоянию, от жидкого к газообразному – происходит увеличение значения энтропии. Значения энтропии, приведенные для воды в разных агрегатных состояниях, подтверждают это:

H2O(тв) → H2O(ж) → H2O(г)

S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru , Дж/моль·К 39,3 69,9 188,7

2. Изменения кристаллической решетки: чем правильнее кристаллическая решетка, тем меньше значение энтропии; минимальное значение имеет практически идеальная решетка алмаза.

C графит C алмаз

Тип кристаллической решетки гексагональная кубическая

S Закон Гесса. Расчет энтальпии процесса - student2.ru , Дж/моль·К 5,74 2,36

3. Изменение объема:при увеличении объема, определяемого по изменению количества вещества (Δn) в ходе реакции, значение энтропии тоже увеличивается. Число молей твердого вещества при расчете изменения объема системы не учитывается. Примеры реакций приведены в табл. 4.1.

Таблица 4.1.

Изменение энтропии процесса

Реакция ΔVx.p.=Δn ΔS0x.p.
С(тв) + СO2(г) = 2СО(г) +1 >0
3H2(г) + N2(г) = 2NH3(г) -2 <0
Al(тв)+ Sb(тв) = AlSb(тв) ~0
С(тв) + O2(г) = СО2(г) ~0

Таким образом, поскольку энтропия является функцией состояния, её изменение, отвечающее какому-либо изменению состояния системы, вычисляется по данным об энтропии конечного и исходного состояний системы: энтропия растет с повышением температуры при переходе вещества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией (при плавлении и возгонке твердого, кипении жидкого, расширении газа, растворении кристаллов, диссоциации). Энтропия уменьшаетсяпри охлаждении, отвердевании, конденсации, сжатии, кристаллизации растворов и т.п., в процессах, связанных с увеличением упорядоченности вследствие уменьшения числа частиц. Энтропия связана с плотностью и твердостью вещества.



Наши рекомендации