Органические соединения содержащие кремний.
Номенклатура. Названия кремнийорганических соединений несколько отличаются от названий других элементорганических соединений и чисто углеродистых соединений.
1.Соединения кремния общей формулы , где R — органические радикалы, водород, алкокси- или арилокси-группы, называются как производные силана (SiH4):
дисилан
тетраметилсилан
метилдихлорсилан
диметилдихлорсилан
диметилдиэтоксисилан
2.Кремнийорганические соединения, содержащие группы Si — О, называются силоксанами:
гексаметилдисилоксан
октаметилтрисилоксан
полисилоксан
3.Кремнмйорганические соединения, содержащие одну или несколько гидроксильных групп, связанных с атомом кремния, называют как производные силана, добавляя суффиксы -ил, -диол, -триол:
триалкилсиланол
диалкилсиландиол
алкилсилантриол
4.Органические соединения кремния общей формулы называют как производные силазана:
триметилсилазан
гексаметилдисилазан
отктаметилтрисилазан
5.Когда органической части молекулы имеется реакционная группа, не связанная с атомами кремния, соединения называют как соответствующие замещенные органические соединения, например
-триметилсилилуксусная кислота.
Способы получения.Для получения кремнийорганических соединений в качестве исходного вещества используются кремний (или его соединения с металлами) и четыреххлористый кремний.
1.Реагенты Гриньяра в эфирном растворе с тетрагалогенсиланами (а также тетраалкоксисиланами) дают частично или полностью замещенные силаны. Это наиболее гибкий и широко используемый общин способ получения:
2.Реакция алкилгалогенидов непосредственно с элементарным кремнием в присутствии твердого катализатора при нагревании дает смесь алкилсилангалогенидов с преобладанием диалкилдихлорсиланов:
3.
Физические и химические свойства.Тетраалкилсиланы обнаруживают большое сходство с углеводородами. Тетраметилсилан
— прозрачная жидкость легче воды, т. кип. 26 °С. У тетраэтилсилана
т. кип.
При хлорировании метилхлорсиланов (при нагревании на свету) образуется хлорметилхлорсиланы. Алкилхлорсиланы обнаруживают только формальное сходство с хлоруглеводородами. Они гидролизуются водой, образуя соответствующие гидроксиды.
Гидролиз триалкилхлорсиланов в присутствии аммиака дает триалкилсиланол:
Силанолы легко теряют воду и образуют силоксаны:
Часто эта реакция идет самопроизвольно, однако для более прочных соединений, таких, как трифенилсиланол, требуется щелочная среда.
Реакция триалкилхлорсиланов с безводным аммиаком или аминами дает силиламины (слазаны), которые легко гидролизуются:
Силанолы не этерифицируются кислотами. При действии на силанолы хлорангидридов кислот получаются не эфиры, а хлорпроизводные, как что происходит и с третичными спиртами:
Получить ненасыщенные соединения при отщеплении воды от силанолов или HCI от алкилхлорсиланов не удалось.
Гидролизом диалкилдихлорсиланов получают силандиолы, нерастворимые в воде, но растворимые в водной щелочи:
Алкилтрихлорсиланы при гидролизе
образуют алкилсилантриолы