Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов».

1. Вопросы для обсуждения:

1. Понятие об окислительно-восстановительных процессах. Окислители и восстановители.

2. Электродные потенциалы, механизмы их возникновения. Формула Нернста для расчета величины электродного потенциала.

3. Виды электродов. Нормальный (стандартный) электродный потенциал.

4. Гальванические элементы, их классификация. Устройство и принцип работы биметаллических и концентрационных элементов.

5. Понятие об ЭДC гальванических элементов. Уравнение Нернста.

6. Виды биологических потенциалов, механизмы их возникновения:

a) диффузный; б) мембранный (потенциал покоя и повреждения); в) потенциал течения

г) окислительно-восстановительный (редокс-потенциал).

7. Взаимосвязь между ЭДС, Kр, ∆G. Направленность окислительно-восстановительных реакций.

8. Значение окислительно-восстановительных потенциалов в механизмах процессов биологического окисления.

9. Методы оксидиметрии: перманганатометрия и йодометрия, их применение в лабораторно-клиническом анализе.

2. Ситуационные задачи:

Задача № 1. Рассчитать электродный потенциал медного электрода в 0,1 M растворе CuSO4.

Решение.В стандартных условиях электродная реакция записанная, как процесс восстановления имеет вид: Сu2+ + 2ē " Cu eо = + 0,34 В.

По уравнению Нернста:

Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru

Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru

Задача № 2. Рассчитать ЭДС гальванического элемента:

(-) Zn ï Zn(NO3)2 (0,1 М) ïï Pb (NO3)2 (1 M) ï Pb (+)

Решение:

Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru Zn - 2ē " Zn+2 2 1 окисление, анод, eo = -0,76 B

Pb+2 + 2ē " Pb 1 восстановление, катод, eo = -0,13 B

Zn + Pb+2 " Zn+2 + Pb

Первый вариант:

E = Eо - Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru , где Ео = ео катода – ео анода

E0 = - 0,13 – (-0,76) = +0,63 B,

E = 0,63 – 0,0295 ´ lg Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru , E = 0,63 – 0,0295 ´ lg 0,1 E = 0,63 + 0,0295 = + 0,66 B

Второй вариант:

Е = е катода – е анода E = e (Pb+2/Pb) – e (Zn+2/Zn)

1) е катода = e 0 + Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru = - 0,13 + 0,0295 ´ 0 = - 0,13 B

2) е анода = e 0 + Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru = - 0,76 + 0,0295 ´ (-1) = - 0,76 – 0,0296 = - 0,79 B

3) Е = - 0,13 – (- 0,79) = + 0,66 B

Задача № 3. Рассчитать ЭДС гальванического элемента:

Сu ï Cu(NO3)2 (0,1 М) ïï Cu (NO3)2 (1 M) ï Cu

Решение:

Cu - 2ē " Cu+2 eo = 0,34 B окисление, анод

Cu+2 + 2ē " Cu eo = 0,34 B восстановление, катод

Суммарная реакция: Cu + Cu+2 (1M) " Cu+2 (0,1M) + Cu

E = Eо - Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru , где Ео = ео катода – ео анода = 0,34 – 0,34 = 0 В

E = Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru = 0,0295 ´ lg Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru , E = 0,0295 ´ lg10 = 0,0295 B

Задача № 4. В каком направлении возможно самопроизвольное протекание реакции в стандартных условиях, если Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru , Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru

3Na2SO4 + 2MnO2 + 2KOH " 3Na2SO3 + 2KMnO4 + H2O

Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru Решение: S+6 +2ē " S+4 6 3 восстановление, катод, eo = -0,93 B

Mn+4 -3ē " Mn+7 2 окисление, анод, eo = 0,6 B

Ео = ео катода – ео анода = -0,93 – 0,6 = -1,53 В

Eo< 0 Þ DG > 0

Данная реакция самопроизвольно протекает в обратном направлении.

3. Выполнить тестовые задания (письменно):

  Восстановителями являются атомы или ионы в таких степенях окисления, в которых они способны:
  А Присоединять электроны
  Б Отдавать электроны
  В Присоединять гидроксид-ионы
  Г Отдавать протоны
     
  В фармацевтическом анализе в качестве окислителя используют дихромат калия. Определить степень окисления хрома в дихромат-ионе?
  А +6
  Б +7
  В +3
  Г +4
     
  Определить окислитель в данной реакции: H2S + 4Cl2 + 4H2O → H2SO4 + 8HCl
  А H2S
  Б Cl2
  В H2O
  Г HCl
     
  Какой процесс происходит по схеме S+6 S+4 и сколько электронов принимает в нем участие?
  А Восстановление, + 8е
  Б Окисление, -2е
  В Восстановление, + 4е
  Г Восстановление, + 2е
     
  Указать вещество, в котором азот может быть только окислителем:
  А HNO3
  Б NO2
  В HNO2
  Г NH3
  Какой из приведенных процессов является полуреакцией восстановления:
  А N2 → (NН4)+
  Б MnO2 → (MnO4)-
  В Cl2 → (ClO3)-
  Г (SO3)2- → (SO4)2-
     
  Чему равна эквивалентная масса KMnO4, если он в процессе восстановления превращается в MnO2?
  А
  Б 52,7
  В 31,61
  Г
     
  На аноде гальванического элемента происходит процесс:
  А Окисления
  Б Присоединения электронов
  В Восстановления
  Г Отдачи протонов
     
  Какой из приведенных металлов является более сильным восстановителем:
  А Cu
  Б Fe
  В Zn
  Г Ag
     
  Как называется биопотенциал, который возникает на границе между двумя растворами, разделёнными полупроницаемой мембраной?
  А Электродный
  Б Диффузионный
  В Мембранный
  Г Потенциал повреждения
     
  Какова концентрация ионов Сu2+ в растворе, если потенциал медного электрода равняется его стандартному значению
  А 0,1 моль/л
  Б 0,5 моль/л
  В 1 моль/л
  Г 2 моль/л
     
  В качестве стандартного электрода для измерения электродных потенциалов используют электрод:
  А Каломельный
  Б Водородный
  В Хингидронный
  Г Стеклянный
     
  Гальванический элемент используют для:
  А Превращения тепловой энергии в работу
  Б Превращения химической энергии в электрическую
  В Перехода электрической энергии в тепловую
  Г Определения электропроводности растворов электролитов
     
  Каков критерий самопроизвольного процесса для ОВР?
  А э.д.с.> 0, ∆G > 0
  Б э.д.с.> 0, ∆G < 0
  В э.д.с.< 0, ∆G > 0
  Г э.д.с.< 0, ∆G < 0
  В каком направлении движутся электроны во внешней системе гальванического элемента Cd|Cd2+ || Cu2+|Cu?
  А От кадмиевого электрода к медному
  Б Медного электрода к кадмиевому
  В Движения электронов в системе не происходит
     
  Не производя вычислений указать у какого гальванического элемента значение ЭДС будет наибольшим?
  А Al|Al3+||Sn2+|Sn
  Б Fe|Fe2+||Cu2+|Cu
  В Al| Al3+||Ag+|Ag
     
  По какому уравнению рассчитывается мембранный потенциал
  А e = RT/n ´ ln С10
  Б e = RT/nF ´ lnС12
  В e = RT/nF ´ lnСок/Свосст
  Г e = 0,059/nF ´ lg С12

4. Задачи для самостоятельного решения (выполнить письменно):

1. Уравнять окислительно-восстановительную реакцию методом электронного баланса, определить окислитель и восстановитель:

КMnO4 + H2O2 + H2SO4 → MnSO4 + K2SO4 + O2 + H2O

2. Рассчитать электродный потенциал серебряного электрода в 0,001 M растворе AgNO3. Значения ео см. в справочной таблице (стр. 95).

3. Определить ЭДС гальванического элемента, состоящего из металлического цинка, погруженного в 0,01 М раствор нитрата цинка и металлического никеля, погруженного в 0,02 М раствора нитрата никеля (II). Составить схему цепи.

4. Уравнять химическую реакцию методом электронного баланса. В каком направлении возможно самопроизвольное протекание реакции в стандартных условиях, если Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru ,

NaBr + KMnO4 + H2O → NaOH + Br2 + MnO2 + KOH Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru

5. Рассчитать ЭДС концентрационного гальванического элемента, состоящего из медных электродов, опущенных в растворы Cu(NO3)2 с соответствующей концентрацией электролита С1 = 0,001 М и С2 = 0,1 М? Записать схему электрохимической цепи (гальванического элемента).

5. Тематика рефератов по учебно-исcледовательской работе студентов (УИРС)

1. Роль окислительно-восстановительных реакций в процессе жизнедеятельности.

2. Применение электрохимических методов в медико-биологических исследованиях

3. Биологическая роль диффузного и мембранного потенциалов.

Лабораторная работа №1: “Определение молярной концентрации эквивалента FeSO4 по титрованному раствору KMnO4”.

Методы оксидиметрии широко применяются в клиническом, санитарно-гигиеническом анализе и при анализе фармацевтических препаратов. Методом перманганатометрии определяют содержание: кальция в крови, солей Fe (II), Cu (I) щавелевой кислоты. Этот метод применяется также для определения, так называемой, окисляемости воды, т. е. определение количества КMnO4, необходимого для окисления органических веществ в сточных водах. Метод используется для определения концентрации пероксида водорода в фармацевтическом анализе. Перманганатометрией называется титриметрический метод, в котором в качестве рабочего раствора применяют перманганат калия (КMnO4). Перманганат является сильным окислителем, особенно в кислой среде. Для подкисления применяют только серную кислоту.

В случае определения Fe (II) в основе метода лежит следующая реакция:

2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 → 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru 2Fe+2 -2e- = 2Fe+3 5 окисление, восстановитель

Mn+7 +5e- = Mn+2 2 восстановление, окислитель

Ход работы:

Для установления молярной концентрации FeSO4 бюретку заполняют титрованным раствором KMnO4f = 0,1 н). В коническую колбу для титрования переносят пипеткой 10 мл анализируемого раствора FeSO4 и 8 мл серной кислоты, титруют рабочим раствором KMnO4 до появления розовой окраски. Титрование повторяют 2-3 раза.

Молярную концентрацию эквивалента FeSO4 определяют по формуле:

Занятие №5 Тема: «Окислительно–восстановительные взаимодействия. Гальванические элементы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов». - student2.ru

Наши рекомендации