Получение галогенпроизводных из непредельных углеводородов
Во всех случаях ионных реакций работает правило Морковникова.
Алкены
Алкины
Общая характеристика реакционной способности галогенпроизводных
По реакционной способности к нуклеофильному замещению галогенпроизводные подразделяются:
Галогенпроизводные с нормальнойреакционной способностью:
Галогенпроизводные с пониженнойреакционной способностью:
Галогенпроизводые с повышеннойреакционной способностью:
Пониженная реакционная способность объясняется двоесвязанностью галогена за счет эффекта сопряжения с находящейся рядом π-системой:
Повышенная подвижность галогена объясняется устойчивостью образующихся карбокатионов:
Вследствие устойчивости образующегося карбокатиона реакции нуклеофильного замещения (гидролиз) аллильных и бензильных галогенводородов протекают очень легко.
Разница в реакционной способности перечисленных групп галогенпроизводных проиллюстрируем условиями реакций.
Галогенпроизводные с нормальной реакционной способностью гидролизуют кипячением с водными растворами щелочей (100 °С).
Галогенпроизводные с пониженной реакционной способностью замещают галоген в жестких условиях. В промышленности фенолы получают гидролизом галогенпроизводных бензола:
Галогенпроизводные с повышенной реакционной способностью гидролизуются при кипячении с водой.
Если активировать отщепление (замещение) акцепторными группами, то реакция с водой пойдет уже при комнатной температуре. Например, тринитрохлорбензол используют для обнаружения спиртов:
Реакционная способность фторпроизводных зависит от количества атомов фтора и места их расположения в молекуле.
Первичные фторпроизводные реагируют так же, как и другие галогенпроизводные. Для ди-, три- и тетрафторпроизводных выяснена устойчивость их в реакциях отщепления и замещения. Особенно это касается геминальных ди- и полифторпроизводных.
Важнейшие реакции галогенпроизводных
Этот класс соединений используют для синтеза непредельных соединений, циклоалканов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, а также их тиоаналогов.
Реакции гидролиза
В связи с конкурентностью реакций [SN] и [E] (постоянно сопровождают друг друга), в продуктах этих реакций будут присутствовать спирты, алкены и продукты изомеризации углерод-углеродного скелета.
или перегруппировки:
При гидролизе дигалогенпроизводных могут образовываться диолы или карбонильные соединения. Например:
Образование простых эфиров
Простые эфиры легко образуются при взаимодействии галогенпроизводных с алкоголятами спиртов:
Если вместо алкоголятов использовать соли карбоновых кислот (литиевые, серебряные), то образуются сложные эфиры:
