Определение объемной доли этилового спирта

Определение объемной доли этилового спирта проводили по ГОСТ 3639.

Содержание этилового спирта в исследуемых образцах №№ 1 - 8 составляет 96,3 % об.

Определение органолептических показателей.

Определение органолептических показателей проводили по ГОСТ 5964-93.

В результате проведенного исследования установлено, что внешний вид, цвет и запах соответствует ТУ 91 53-041-11726438-96.

Определение наличия диэтилфталата методом тонкослойной хроматографии

Обнаружение диэтилфталата в представленных на экспертизу образцах №№ 1-8 проводили методом тонкослойной хроматографии по методике, разработанной в ЭКЦ МВД России.

Для выявления диэтилфталата отбирали по 10 мл анализируемых жидкостей в выпарительные чашки и упаривали до объема около 1 мл.

По 10 мкл полученных экстрактов наносили на стартовую линию пластины для тонкослойной хроматографии. Одновременно с исследуемыми образцами в качестве образца сравнения на эту же пластину наносили спиртовой раствор диэтилфталата.

Анализ проводили на пластине «Кизельгель F-254» (Мерк, Германия), в системе растворителей - гексан – этилацетат (3:1). После хроматографирования пластину высушивали на воздухе и затем облучали УФ-светом с длиной волны 254 нм. На хроматограммах всех исследуемых образцов наблюдали зоны гашения люминесценции фона пластины со значением Rf равным 0,5, совпадающим со значением Rf образца сравнения диэтилфталата.

Для визуального контроля наличия диэтилфталата в образцах исследуемых жидкостей хроматографическую пластину обрабатывали проявляющим реагентом «резорцин – серная кислота» (смесь 4 н серной кислоты и 20%-ого спиртового раствора резорцина (1:1)), с поcледующим выдерживанием в сушильном шкафу при 120 ⁰С в течении 15 минут.

На хроматограммах всех исследуемых образцов наблюдали коричневое пятно на желтом фоне в хроматографической зоне диэтилфталата, имеющее в УФ-свете при длине волны 366 нм люминесценцию красновато-коричневого цвета, характерную для диэтилфталата.

Далее пластину помещали на 20 мин. в герметичную камеру, насыщенную парами аммиака, а затем облучали УФ-светом с длиной волны 366 нм. На хроматограммах всех исследуемых образцов в хроматографической зоне, совпадающей с зоной образца сравнения диэтилфталата, наблюдали люминесценцию зеленовато-лимонного цвета, свидетельствующую об образовании флуоресцеина, что является характерным признаком наличия диэтилфталата.

Таким образом, на основании результатов проведенного исследования можно заключить, что во всех исследуемых образцах присутствует диэтилфталат.

С целью установления количественного содержания диэтилфталата проводили дальнейшее исследование методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Исследование методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Исследование проведено с целью количественного определения диэтилфталата в жидкостях исследуемых образцов (образцы №№ 1-8).

Исследование проводили методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на микроколоночном жидкостном хроматографе "Милихром-4" с использованием аналитической колонки длиной 100 мм, диаметром 2,0 мм, заполненной обращенно-фазным сорбентом “Separon SGX-C 18” с размером частиц 5 мкм (ТОО “Медикант”, Россия). В качестве подвижной фазы применяли смесь фосфатный буфер - ацетонитрил (40:60). Скорость элюирования - 100 мкл/мин, объем вводимой пробы -10 мкл. Одновременное детектирование на 5 на длинах волн УФ спектрофотометра: 210, 220, 230, 250 и 280 нм.

От каждой исследуемой жидкости отбирали пробы объемом по 10 мл (от каждой жидкости в двух повторностях), которые фильтровали через мембранный фильтр с размером пор 0,5 мкм, дегазировали в ультразвуковой ванне в течение 30 минут при 20 ⁰С и анализировали на жидкостном хроматографе в указанных условиях. В качестве свободного образца для сравнительного исследования использовали 0,1 % раствор диэтилфталата в этиловом спирте.

Выявление диэтилфталата в исследуемых жидкостях проводили путем сравнения времен удерживания компонентов их хроматограмм с временем удерживания диэтилфталата на хроматограмме свободного образца, а также путем сравнения УФ спектров компонентов хроматограмм с УФ спектром диэтилфталата, снятыми в указанных условиях хроматографирования.

Определение концентрации диэтилфталата в исследуемых жидкостях (мг/мл) проводили методом абсолютной градуировки, используя для построения градуировочного графика растворы диэтилфталата в этиловом спирте с точно известной концентрацией.

Учитывая среднее значение плотности исследуемых жидкостей, которое при 20 ^оС составило величину 814 мг/мл, рассчитывали содержание в них диэтилфталата, выраженное в масс. %.

Таблица 1.

Содержание диэтилфталата в исследуемых жидкостях

¹¹ образцов жидкостей	Концентрация дèýòèëôòàëàòа â æèäêîñòÿõ, ìã/ìë	Содержание дèýòèëôòàëàòа â æèäêîñòÿõ, ìàññ. %
1, 2	0,622±0,030	0,076±0,003
3, 4	0,624±0,030	0,076±0,003
5, 6	0,635±0,032	0,078±0,004
7, 8	0,627±0,031	0,077±0,003

Таким образом, в результате исследования, проведенного методом высокоэффективной жидкостной хроматографии установлено, что в составе представленных на экспертизу жидкостей (образцы №№ 1-8) присутствует диэтилфталат в количествах от 0,076±0,003 масс.% до 0,078±0,004 масс.%

С целью установления микрокомпонентного состава исследуемых жидкостей проводи­лось их газохроматографическое исследование.

Газохроматографическое определение летучих микрокомпо­нентов в исследуемых образцах жидкостей

Анализы проводили на газовом хроматографе модели 5890, се­рия II фирмы "Хьюлетт Паккард" (США) с пламенно-ионизационным детектором и системой электронного регулирования потока газа но­сителя.

Приготовление пробы для анализа

По 25 мл исследуемых жидкостей помещали в мерные колбы и добавляли по 5 мкл н-амилового спирта, используемого в ка­честве внутреннего стандарта. После тщательного перемешивания по 1 мкл приготовленных образцов вводили в инжектор газового хрома­тографа.

Условия анализа

Колонка - кварцевая, капиллярная "HP-INNowax" 50 м, внут­ренний диаметр 0,2 мм, толщина пленки 0,4 мкм;

Температурная программа термостата колонки: начальная тем­пература - 60 ^оС, 7 мин в изотерме, далее подъем температуры со скоростью 5 град в мин до 140 ^оС;

Температура инжектора и детектора - 200 ^оС;

Газ-носитель - гелий;

Давление на входе в колонку - 33,8 psi;

Деление потока - 1:30.

Результаты анализа представлены в таблице 2.

В результате проведенного газохроматографического исследования установлено, что все исследованные жидкости могли быть изготовлены как на основе спирта, соответствующего требованиям ГОСТ 5962-67 (спирт “Экстра”), так и соответствующего требованиям ГОСТ 18300 (спирт марки “Экстра”), что соответствует ТУ 91 53-041-11726438-96.

Таблица 2

Микрокомпонентный состав

№№ образцов жидкостей	Метанол % об. безводном спирте	Ацетальдегид	Этилацетат	Н-пропанол
		мг/дм3 в безводном спирте
	0,003	2,1	1,7	1,7
	0,003	2,0	1,7	1,7
	0,003	1,8	1,6	1,6
	0,003	1,9	1,7	1,7
	0,003	1,8	1,6	1,7
	0,003	1,9	1,6	1,7
	0,003	2,1	1,6	1,7
	0,003	2,0	1,7	1,6

Таким образом, в результате проведенных исследований установлено, что исследуемые жидкости изъятые из емкости № 1 (2) автоцистерны г./н. АВ 42-52 (АЕ 52-43) 15 февраля 2000 г., являются раствором душистых веществ, изготовленных на основе спирта, удовлетворяющего требованиям ГОСТ 5962-67 (спирт “Экстра”) и ГОСТ 18300 (спирт марки “Экстра”), и, соответствующего ТУ 91 53-041-11726438-96 и удостоверения № 10000 от 07.12.99 г. о качестве продукции по органолептическим показателям, содержанию этанола (96,3 % об.), диэтилфталата до 0,078±0,004 масс.% и наличию настоя биоженьшеневого.

На основании проведенных исследований можно сделать следую­щие выводы.

В Ы В О Д Ы

I – V. Исследуемые жидкости, изъятые из емкости № 1 (2) автоцистерны г./н. АВ 42-52 (АЕ 52-43) 15 февраля 2000 г., являются парфюмерно-косметическим раствором душистых веществ, соответствующих требованиям ТУ 91 53-041-11726438-96 и удостоверения № 10000 от 07.12.99 г. о качестве продукции по органолептическим показателям, содержанию этанола, диэтилфталата и наличию настоя биоженьшеневого.

Вариант № 2.

На разрешение экспертизы поставлены следующие вопросы:

1. “Присутствует ли в образцах жидкости диэтилфталат?”

2. “Является ли представленная на исследование жидкость водкой, и если да, то соответствует ли она ГОСТу, предусмотренному для указанных видов водок?”

3.“Изготовлены ли образцы жидкости на основе одного и того же спирта и однороден ли их химический состав?”

В распоряжение эксперта представлено:

- образцы жидкостей в трех опечатанных картонных коробках .

И С С Л Е Д О В А Н И Е