Сильные электролиты. Ионные атмосферы. Кажущаяся степень диссоциации. Активность и коэффициент активности. Произведение растворимости

Состояние сильных э-литов в р-ре. Истинная степень диссоциации в р-рах сильных э-литов примерно равна 1. В р-рах сильных э-литов действуют мощные электроста тические силы между ионами. Возникновение ионных атмосфер.

(рис)

Каждый ион внутри сферы является центром своей ионной атмосферы. Изм. Диссоц. Через степень электропроводимости. При пропускании тока центральный ион тащит за собой ионы противоположного знака, что тормозит его перемещение отсюда и снижение электропроводности, а следовательно снижение диссоциации. Кажущаяся степень диссоц. При разбавлении р-ра каж. Степень увеличивается за счет увеличения промежутков между ионами, след уменьшается электростатич. Действие. Для р-ров сильных э-литов введено понятие активности/активной концентрации. Если взять т/динамич. ур-я, описывающую идеальную систему и вместо концентрации использовать активности, то можно ур-я идеальных систем использовать для реальных систем. Т.о. активность учитывает все виды взаимодействия между ионами. В качестве стандартного – принимают состояние полной диссоциации, при отсутствии осложняющего воздействия ионов друг на друга.

а- активная концентрация

γ-коэффициент активности

с-концентрация [грамм-ион/литр]

а= γ*с

(возможные значения а, с, γ)

Произведение растворимости.АВ2=А2+ +2В-, при постоянной температуре.

Если р-р сильно разбавлен, то вместо активности можно брать концентрацию.

Произведение концентрации активных ионов в р-ре трудно растворимого сильного э-лита есть величина постоянная, называющаяся произведением р-римости.

ПР=[A2+]*[B-]2

Примеры нахождения ПР 1),2),3)

Электролитическая диссоциация воды. Ионное произведение воды Водородный показатель.

Удельная электроотрицательность дистиллированной воды составляет:

c=5.48*10-8 Ом-1*см-1

H20«H++OH- - 57.54кДж/моль (термохимическое правило знаков т.е. теплота поглощается)

Kд=[H+][OH-]/[H20]=1.86*10-18 при t=220

Вода-смесь молекул воды, катионов водорода и анионов гидроксила, в знаменателе – концентрация недиссоциированных молекул воды в воде.

KД[H2O]=[H+][OH-]=KВ – ионное произведение воды.

Полагаем, что концентрация недиссоциированных мол-л воды в воде равна общей мольной концет-ии воды.

[H2O]=1000/18.016=55.56 моль/л

КВ=[H+][OH-]=1.8*10-16*55.56=10-14 при t=220С

Поскольку процесс диссоц-ии воды – пр-сс эндотермический, то с ростом температуры дис-ция воды будет усиливаться,. а значит ионное произведение воды будет увеличиваться.

КВ=а*10-14

t0C a KB
0.13 0.13*10-14
1.0 10-14
1.008
5.66
74.0

[H+]=[OH-] – условие нейтральности воды.

[H+]=ЦКВ=Ц1.008*10-14=1.004*10-7 г-ион/л

t=250C - [H+]=10-7 г-ион/л (приблизительно)

Мы можем определить a:

a=[H+]/[H20]=1.004*10-7/55.56=1.8*10-9 при t=250C

нейтральный раствор:[H+]=10-7 г-ион/л

кислый раствор: [H+]>10-7 г-ион/л

щелочной раствор: [H+]<10-7 г-ион/л

Допустим : [H+]=10-4; КВ=[H+][OH-]=10-14

Отсюда находим [OH-]=КВ/[H+]=10-10

10-4>10-10Ю[H+]>[OH=],Ю раствор имеет кислую реакцию. Т.к. неудобно иметь дело с отрицательными степенями договорились степень кислотности растворов оценивать при помощи водородного покпзателя pH=-lg[H+]

нейтральный раствор pH=7

кислый раствор pH<7

щелочной рас-р pH>7

Сок лимона-2.1, черный кофе-5, дождевая вода-6.5, кровь здоровогочел-ка-7.4.

Индикаторы-это слабые органич-ие кислотыили основания, к-ые меняют окраску при изменении велечины pH.

Нинд«Н++инд - (лакмус, фенолфталеин)

индОН«инд++ОН-

DрН для лакмуса=3ед(5ё8) или 2ед(6ё8) (красный окрас®синий окрас)

Введем каплю лакмуса в раствор кислоты. Равновесие реакции смещается влево или вправо(кислая – щелочная среда)

Фенолфталеин – кислота. Молекулы – бесцветные,а анион (инд-) емеет малиновый цвет). Если введем в рас-р щелочи, то за счет связывания катионов Н, получается малиновый цвет, в кислом рас-ре окрас бесцветный.

Наименование Инд кислота или основание интервал изменения рН изменение окраски
метил-оранж основание 3.1-4.4 красный-желтый
метил-рот основание 4.2-6.3 красный-желтый
лакмус кислота 5(6)-8 красный-синий
ф-фталеин кислота 8.3-9.8 бесцвет-малиновый
тимолфталеин кислота 9.8-10.5 бесцвет- синий

Универсальный Инд-смесь целого ряда инд-оров.

Гидролиз солей.

-разложение солей под действием воды.

С точки зрения теории электрической диссоциации, кислота – вещ-во, кот-е в водном раст-ре отщепляет только 1-н вид катионов – Н+. НnA«nH++An-.Основание – такое вещ-во,кот-е в водном р-ре отщепляет только 1-н вид анионов – анионы гидроксила. Me(OH)p «Mep++pOH- - нейтрализация. Наряду с кислотами и основ-ми сущ-ют амфолиты – вещ-ва, кот-е в зависимости от величины РН могут дисс-ть или по схеме кис-ты или по схеме основ-я. Zn(OH)2, Cr(OH)3.. Zn(OH)2«Zn2+ +2OH-«H2ZnO2«2H++ZnO22- Гидролиз – реакция обратная р-ции нейтрализации. Если ра-ряем соль в воде, то соль диссоц-т на ионы (катион и анион), но одновременно вода диссоц-т на катион водорода и ОН-. Ионы соли могут связываться с Н+ и ОН-. Если степень связанности Н+ с ионами соли будет >, чем ОН-, то р-р соли перейдет в щелочную реакцию, если будут > связаны ОН-, то в кислую р-ю.

Примеры гидролиза.

1) соль слабой к-ты и сильного основ-я.

CH3COONa«CH3COO-+Na+

H20« Н++ OH- _

CH3COONa+ H20® CH3COOH+NaOH

Раствор соли, образов-й слабой кисло-й и силь-м основанием имеет РН>7

Константа гидролиза КГ – это константа равновесия реакции гидролиза.

Кв

КГ = Кв/КД[CH3COOH]

КГ = [CH3COOH] [OH-]/[CH3COO-] [H20] КГ = [CH3COOH] [OH] [H+]/[CH3COO-] [H+]

КД CH3COOH =[CH3COOH-] [H+]/[CH3COOH]

2) соль слабой 2-х – основной кислоты и сильного основания.

1 ступень: Na2CO3+H20=NaHCO3+NaOH 2 ступень: NaHCO3 +H20= NaOH+H2CO3

{ионный вид} РН>7 {ионный вид} PH>7

Сильные электролиты. Ионные атмосферы. Кажущаяся степень диссоциации. Активность и коэффициент активности. Произведение растворимости - student2.ru 3) cоль сильной к-ты и слабого основания

NH4Cl+H20=HCL+NH4OH PH>7

4)соль сильной к-ты и слаб многоатомного основ-я Al2CO3®AlOHCl2®Al(OH)2Cl®Al(0H)3

5) соль сильной к-ты и силь. основ-я

KNO3+H2O=KOH+HNO3 Гидролизу не подвергается.Р-р такой соли имеет нейтральную р-цию. РН=7

6) соль слаб к-ты и слаб основ-я CH3COONH4+H20=CH3COOH+NH4OH

КГ = Кв/КД CH3COOHКД NH4OH Если к-та сильнее основания , то р-р имеет кислую р-цию, если основ-е сильнее, то щелоч-ю реакц-ю

7 ) соль очень слаб к-ты и очень слаб основ-я Al2S3+6H20=2Al(OH)3Ї+3H2S2­. Соль подвергается полному гидролитическому разложению.

Степень гидролиза h=число гидролизов молей соли / общ число растворен-х молей соли *100%. h увеличив-я с ростом t° и с ростом разбавления. h­ при t­ т.к. Кв­ с ростом ­

SbCl3+2H20«ЇSb(OH)2Cl+2HCl РН>7 Р-ры многих солей во избежание гидролиза можно хранить в подкисленном или в подщелочном виде.

Наши рекомендации